Acido Sulfurico
Acido Sulfurico
Acido Sulfurico
FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA
CATEDRA DE PROCESOS QUIMICOS
Integrantes:
Profesora: Gómez, Ma Gabriela
María del Carmen Rodríguez
López, Astrid
Seijo, Andrea
Dicho compuesto de fórmula H2SO4 presenta una estructura piramidal, con el átomo
de azufre en el centro y los cuatro átomos de oxígeno en los vértices. Los dos átomos de
hidrógeno están unidos a los átomos de oxígeno que no se encuentran unidos por enlace doble
al azufre. Dependiendo de la disolución, el ácido sulfúrico puede presentar dos disociaciones.
En agua, se comporta como un ácido fuerte en su primera disociación formando el anión
bisulfato, y para la segunda disociación se comporta como un ácido débil, dando origen al
anión sulfato.
Propiedades Físicas
Propiedades Químicas
Por combustión, formación de humos tóxicos de óxidos de azufre.
La sustancia es un ácido fuerte, reacciona violentamente con bases (por ejemplo, soda
cáustica) y es corrosiva para la mayoría de metales más comunes (salvo acero),
originando hidrógeno (gas inflamable y explosivo).
Neutralizan los álcalis.
Es altamente corrosivo para la vida de los materiales estructurales. Por la acción
corrosiva sobre los metales genera hidrógeno molecular, gas altamente inflamable y
explosivo.
Concentrado y en caliente disuelve al Cu.
Es deshidratante.
La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales
combustibles y reductores
Reacciona violentamente con agua y compuestos orgánicos con desprendimiento de
calor. Por este motivo, nunca se debe agregar agua sobre el ácido.
Al calentar se forman humos o gases irritantes o tóxicos (óxido de azufre).
El origen del primer ácido sulfúrico se desconoce, pero se le menciona ya desde el siglo
X; su preparación, quemando Azufre con Salitre, la describió por primera vez Valentinus, en
el siglo XV.
CÁMARA DE PLOMO
En el proceso de cámaras de plomo dióxido de azufre (SO2) gaseoso caliente entra por la
parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso
(ácido sulfúrico con oxido de nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) disueltos en él), y
mezclado con oxido de nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) gaseosos. Parte de
dióxido de azufre es oxidado a tritóxido de azufre (SO3) y disuelto en el baño ácido para
formar el ácido de torre o ácido de Glover (aproximadamente 78% de H2SO4).
De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dióxido y tritóxido de azufre,
óxidos de nitrógeno, nitrógeno, oxigeno y vapor) es transferida a una cámara recubierta de
plomo donde es tratado con más agua. La cámara puede ser un gran espacio en forma de caja
o un recinto con forma de cono truncado. El ácido sulfúrico es formado por una serie
compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso de la cámara.
Pueden existir de tres a seis cámaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las
cámaras en sucesión. El ácido producido en las cámaras, generalmente llamado ácido de
cámara o ácido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4.
Luego de que los gases pasaron por las cámaras se les hace pasar a un reactor llamado
torre de Gay-Lussac donde son lavados con ácido concentrado enfriado (proveniente de la
torre de Glover). Los óxidos de nitrógeno y el dióxido de azufre que no haya reaccionado se
disuelven en el ácido formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases
remanentes son usualmente liberados en la atmósfera.
Ácido
Nitroso
Dióxido
de
Azufre
A continuación se presenta una descripción más detallada del proceso dividido en las
siguientes fases:
1. Circuito de gas.
2. Circuito de ácido y Óleum.
3. Recuperación de calor.
1. CIRCUITO DE GAS:
Este proceso está formado por cinco etapas principales:
Compresión de aire.
Secado de aire.
Combustión de azufre.
Conversión de dióxido de azufre (SO2).
Absorción de trióxido de azufre (SO3).
COMPRESIÓN DE AIRE:
El ventilador principal VV-1, acoplado a la turbina TV-1, genera el aire utilizado para
la combustión del azufre. El ventilador, de velocidad variable, succiona el aire de la atmósfera
y lo descarga a una presión de 0,37 Kg/cm2 y a un rango de temperatura de 70-74 ºC la torre
secado C-2. Se dispone de una válvula mariposa en la descarga del ventilador que permita
regular la presión de salida del mismo.
En caso de una baja de presión en la descarga, se dispone de un dispositivo de alarma
que emite una señal al panel de control. La presión máxima de descarga permitida es de 0,48
Kgf/cm2.
SECADO DE AIRE:
El aire descargado por el ventilador entra a la Torre de Secado C-2 por la parte
inferior. En la operación de secado de aire se pone en contacto, a contracorriente, el aire
húmedo con ácido sulfúrico al 98%, que entra a la torre a una temperatura de 70ºC.
El ácido inyectado se pone en contacto íntimo con el aire mediante el dispositivo de
relleno de la torre (sillas intalox). El aire seco sale por el tope de la torre distribuyéndose en
una línea principal y una secundaria. La línea principal de aire seco entra al cabezal del
quemador de azufre (HB-1) para ser utilizado en la combustión del azufre líquido. La línea
secundaria va al convertidor A-1, para ser utilizado como enfriamiento en la salida de los
pasos 2 y 3 del mismo.
El aire que entra a los pasos del convertidor es regulado mediante las válvulas de
mariposa BV-9/10. La entrada de aire al quemador no posee válvulas, su inyección depende
de la presión diferencial entre la presión de la descarga del VV-1 y la presión en el quemador
de azufre.
COMBUSTIÓN DE AZUFRE:
El quemador de azufre solamente consume parte del oxígeno que entra al horno. La
composición del gas que sale del HB-1 está determinada por la relación molar
aire/combustible (1,5/2,5 aire/azufre, por diseño) que se haya quemado. La temperatura y
composición de los gases de la salida del horno que establece el diseño son:
SO2 10%
O2 11%
N2 79%
Temperatura: 900ºC
Los gases de combustión salen del quemador a través de un ducto, y se enfrían en la
caldera de calor residual H-2.
V2O5
SO2 (gas) + 1/2 O2 (gas) 2SO3 (gas) + Calor
1er. Lecho: Los gases penetran por la parte superior del convertidor atravesando el
1er lecho de catalizador, oxidándose aproximadamente el 54,8% del SO2, y aumentándose la
temperatura de salida de los gases hasta 600ºC. La temperatura de entrada al 1er lecho
(aproximadamente 400ºC) se regula utilizando el desvío; para bajarla se debe cerrar.
Se debe manipular con cuidado este desvío, ya que un pequeño cambio tiene un efecto
inmediato en la temperatura de entrada del filtro. No debe permitirse que permanezca durante
mucho tiempo una temperatura de salida del 1er paso mayor a 600ºC, ya que se pueden dañar
las piezas del equipo.
2do. Lecho: Los gases de salida del 1er. Lecho entran al 2do lecho, pero antes se
enfrían en la caldera residual H-3, hasta una temperatura de (420-450)ºC. La temperatura de
entrada al 2do lecho puede llegar hasta 450ºC para usar una velocidad de reacción más alta a
una temperatura más alta. La temperatura de salida de ésta etapa es de unos (480-530)ºC. La
conversión del SO2 a SO3 en el lecho es de un 87,05 aproximadamente. La temperatura de
entrada a este lecho se regula utilizando el desvío de los gases de la caldera H-3.
3er. Lecho: Los gases de salida del 2do lecho entran al tercer lecho, regulándose la
temperatura de entrada mediante la adición de aire proveniente de la torre de secado. La
conversión del SO2 a SO3 en el lecho es de un 95,0% aproximadamente.
4to. Lecho: Los gases de salida del 3er lecho se enfrían mediante la adición de aire
frío de la torre de secado. Si se ha logrado una conversión alta en los tres primeros pasos, la
temperatura de entrada de los gases al 4to lecho estará comprendida entre (430-440)ºC. La
temperatura óptima dependerá de la concentración del gas, velocidad de producción y
conversión lograda. La conversión en este lecho es de un 97,3% aproximadamente.
a) Sistema de ácido:
Circulación: El ácido que deja la torre de absorción se mezcla con el ácido proveniente de la
torre de secado y pasa al tanque SR-3. El resultado de esta mezcla es un ácido con
concentración superior a la requerida para la absorción, secado y producción.
Concentración: Para controlar la concentración se inyecta agua al tanque SR-3. Una vez
controlado este parámetro, el ácido es bombeado por las bombas PC-8/9 hacia los enfriadores
de ácido F-3/4/5, donde se alcanzan las temperaturas óptimas para la absorción, secado y
almacenaje (88ºC, 55ºC y 43ºC respectivamente). El ácido que sale del enfriador F-5 es
enviado a la torre de secado. Parte de esta corriente regresa al enfriador F-E para seguir a
almacenaje (F-3 es el enfriador de la torre de secado y el F-5 es el enfriador de ácido para
almacenaje). La salida del enfriador F-4 es enviada a la torre de absorción C-1.
b) Sistema de Óleum:
La formación de óleum, se lleva a cabo por la absorción del trióxido de azufre en una
corriente de óleum recirculado a través de la torre de óleum C-3. El óleum es enfriado,
recirculado a la torre y el exceso es extraído como producción y enviado a los tanques de
almacenamiento.
En la actualidad el circuito de óleum de la instalación 215 de Ácido Sulfúrico del
Complejo Petroquímico Morón se encuentra fuera de servicio.
4. RECUPERACIÓN DE CALOR:
Materia prima
Azufre líquido: con una pureza de 99,5% en peso y en cenizas de 100ppm.
Aire seco: con una presión de 1,3kgf/cm2 y en punto de rocío menor a -40°C.
Agua líquida: con una presión de 3 a 4kgf/cm2.
Insumos
Vapor: a 17 ATA sobrecalentado entre 390°C y 400°C.
Agua desmineralizada: con una presión de 2,5kgf/cm2 y una temperatura de 28°C.
Agua de enfriamiento: con una presión de 2,5kgf/cm2 y una temperatura de 32°C.
Aire para instrumentos: con una presión de 7 a 9kgf/cm2, con una temperatura de 28°C
y además con la condición de seco, filtrado y sin aceite.
Energía eléctrica:
2400 V Motores con más de 150 Cv
400 V Motores con menos de 150 Cv
220 V Iluminación
Compuestos químicos:
L-3003R (Tratamiento interno para las calderas).
L-3514 (Secuestrante de oxigeno en agua de alimentación).
LG3AR (Inhibidor de corrosión para el condensado).
NaOH (Ajuste de pH) .
Productos
Ácido Sulfúrico al 98% p/p:
Concentración 98 – 99 %.
Turbidez 150 N.T.U.
Hierro 10 ppm.
Óleum (H2SO4 + SO3):
Concentración 106,9 % H2SO4 en peso (100% H2SO4 + 32% p/p SO3 disuelto)
Hierro 42 ppm máx.
S ( L ) O2 ( g ) SO2 ( g )
SO3 ( g ) H 2 0( L) H 2 SO4( L)
A continuación se presenta una descripción más detallada del proceso dividido en las
siguientes fases:
1. Circuito de gas
2. Circuito de acido óleum.
3. Recuperación de calor.
CIRCUITO DE GAS
Compresión de aire.
Secado de aire.
Combustión de azufre.
Conversión de azufre.
Conversión de dióxido de azufre (SO2)
Absorción del trióxido de azufre (SO3):
Absorción intermedia.
Absorción final.
Compresión de aire:
El aire que se alimente a la plante entra al filtro FI-05 para retirar el material
particulado presente. De3 allí pasa a la turbia TV-01 que alimenta al ventilador principal VV-
01. El ventilador succiona el aire y lo descarga a una presión de 01.42 Kg/cm2 (de diseño) y a
una temperatura alrededor de los 60-70 ªC a la torre de secado C-01. Se dispone de la válvula
mariposa HV-311 en la descarga del ventilador que permite regular la presión a la salida del
mismo.
Secado de aire:
El aire descargado por el ventilador VV-01 entra a la torre de secado C-01 por la parte
inferior. En la operación, el aire húmedo se pone en contacto (a contracorriente) con acido
sulfúrico a 98.5%, que entra a la torre a una temperatura de 45ªC.
El aire inyectado se pone en contacto íntimo con el aire mediante el dispositivo de
relleno de la torre (sillas intalox). El aire seco sale por el tope de la torre distribuyéndose en
una línea principal y una secundaria. La línea principal de aire seco entra al cabezal del
quemador de azufre HB-01 para ser utilizado en la combustión del azufre líquido. La línea
secundaria va al convertidor A-01 para ser utilizada como corriente de enfriamiento en la
salida del segundo paso. El arrastre de acido en la corriente de aire se elimina por medio de
eliminadores de neblina.
Combustión de azufre.
Realizada la filtración, los gases libres de material particulado pasan a la primera etapa
de conversión. La reacción que se verifica en el equipo es:
2SO2( g ) O2( g )
2SO3( g )
1er lecho: el primer lecho de catalizador se encuentra por debajo de del filtro FI-04, y está
ubicado en la parte inferior del convertidor. Los gases penetran a esta etapa a una temperatura
aproximada de 430 ºC, oxidándose el 55% del SO2, y aumentándose la temperatura de salida
de los gases hasta 615 ºC. La temperatura de entrada al 1er lecho se regula utilizando el
desvío de los gases de la caldera H-02B. Actualmente éste se encuentra en modificación por
lo que no esta operativo. Para elevar la temperatura se abre el desvío; para bajarla se debe
cerrar.
Se debe manipular con cuidado el desvío, ya que un pequeño cambio tiene un efecto
inmediato en la temperatura de entrada del filtro. No debe permitirse que permanezca durante
mucho tiempo una temperatura de salida del primer paso mayor a 615ºC, ya que se pueden
dañar las piezas del equipo.
2do lecho: los gases de salida del primer lecho salen del convertidor y pasan al equipo F-03,
que es un intercambiador gas-gas de alta temperatura; aquí la corriente gaseosa se enfría hasta
alcanzar una temperatura de 435 ºC. Luego de alcanzar esta temperatura entran al segundo
lecho, ubicado en el tope del equipo A-01. La temperatura de salida de esta etapa es de unos
522ºC. La conversión que se alcanza en el lecho es de un 80% aproximadamente.
3er lecho: los gases de salida del segundo lecho entran a la tercera etapa, ubicada debajo de la
segunda. Entre estos lechos, los gases calientes se enfrían con la ayuda de una corriente de
aire frío, proveniente de la torre de secado de aire C-01. La conversión que se alcanza en esta
etapa es del 91,5%. Los gases salen a una temperatura de 487ºC.
4to lecho: los gases de salida del tercer lecho salen del convertidor para enfriarse en el
economizador F-02, alcanzando una temperatura de 200ºC aproximadamente. La corriente
gaseosa pasa a la sección de absorción (torre C-02); a la salida de la sección se calientan a
través de los intercambiadores F-04 y F-03 (de baja y de alta temperatura, respectivamente) y
entran a la 4ta etapa de conversión a una temperatura de 425ºC. Se alcanza una conversión de
99,7%, asegurando que se cumplan las regulaciones sobre contaminación ambiental. Los
gases salen de esta etapa a 450ºC.
Absorción final: La torre de absorción final C-03, absorbe el trióxido de azufre formado en la
última etapa de conversión, mediante el contacto a contracorriente con ácido sulfúrico al 98%.
Los gases de la cuarta etapa se enfrían en el evaporador F-01 hasta 350 ºC y luego, a
través del intercambiador gas-gas de baja temperatura F-04, alcanzan una temperatura de
180ºC para entrar a la torre de absorción C-03. La corriente entra por la parte inferior de la
torre y se ponen en contacto con una corriente de H2SO4 al 98%. El mecanismo de absorción
del SO3 es el mismo que se da en la absorción intermedia: los gases que ascienden por la torre
se ponen en contacto con el ácido sulfúrico, absorbiendo el SO3.
SO3( g ) H 2O( L)
H 2 SO4( L)
Al igual que en la torre de absorción intermedia se produce un ajuste de concentración,
un enfriamiento y una recirculación del ácido. El exceso recirculado en la torre de absorción
final, correspondiente al exceso de ácido en el circuito completo de recirculación, es extraído
como ácido de producción, el cual es enfriado hasta 40ºC en el enfriador EA-05 y enviado a
los tanques de almacenamiento SR-16/17/18.
Sistema de ácido:
El ácido que se forma en las torres de absorción C-02 y C-03 (absorción media y
final), al igual que el utilizado en la torre de absorción C-01, pasan por un proceso de ajuste
de concentración y temperatura para poder ser retornados al proceso. El H 2SO4 en exceso que
deja la torre de absorción final, y que corresponde al exceso en el circuito completo de
recirculación, es extraído como ácido de producción.
Sistema de óleum:
La formación de óleum, se lleva a cabo por la absorción del trióxido de azufre en una
corriente de óleum recirculado a través de la torre de óleum C-04. La corriente gaseosa que
sale de la tercera etapa del convertidor A-01 se enfría en el economizador F-02 y se desvía
una parte de esta, por medio de la válvula HV-309, hacia la torre de óleum C-04; aquí se pone
en contacto a contracorriente con óleum recirculado. El óleum que sale de la torre se enfría en
el equipo EA-04 y a recirculación, el exceso se extrae como producción y se envía a los
tanques de óleum SR-19/20.
RECUPERACIÓN DE CALOR
El enfriamiento del gas que proviene del horno H-01, antes de entrar a la primera etapa
de conversión, se realiza en la caldera H-02B y el sobrecalentador F-09, donde se produce
vapor a una presión de 30 Kg/cm2 y una temperatura de 400 ºC.
Azufre
Aire
SR-19/20
100°c 63°c
(ÓLEUM 87°c PC-06A/B PC-08
106,7%) PC-07
350°c
FiguraFIGURA 4. de
5. Diagrama DIAGRAMA DEL de
bloque del método PROCESO DE (instalación
contacto simple ÁCIDO SULFÚRICO
215). INSTALACIÓN 218
DIFERENCIAS ENTRE LOS DOS PROCESOS DE ÁCIDO SULFÚRICO DEL
COMPLEJO PETROQUÍMICO PEQUIVEN
SIMPLE CONTACTO DOBLE ADSORCIÓN
9-10% conversión.
Una planta moderna de ácido sulfúrico se distingue por el aprovechamiento óptimo del
calor de reacción generado en cada una de las etapas del proceso. El vapor sobrante es
utilizado casi siempre para generar energía. La energía producida a un nivel inferior de
temperatura en los refrigeradores del ácido también es utilizada ya en algunas instalaciones