Taller Aminas Qoii I-14

23
Química Orgánica Tema 5. Aminas
Problemas
5.1. La colina, un constituyente de los fosfolípidos, tiene de fórmula molecular

C5H15NO2. Este compuesto se disuelve rápidamente en agua para formar una
disolución fuertemente básica. La colina se puede preparar mediante la reacción entre
el óxido de etileno y la trimetilamina en agua.
(CH3) 3N + O colina (C5H15NO2)

+ H2 O
Con estos datos deduzca la estructura de la colina.
5.2. Cuando la metilamina reacciona con un exceso de óxido de etileno se obtiene un

compuesto A que por reacción con una disolución aucosa de HCl se convierte en un
compuesto cíclico B. La neutralización de la disolución ácida con NaOH da el
compuesto C.
O HCl NaOH O
H3C NH2 + A B
N
(exceso) H 3C
C
Deduzca cuáles deben ser las estructuras de A y de B y proponga mecanismos que

expliquen su formación.
5.3. Deduzca la estructura de los compuestos A, B y C en la siguiente secuencia de

reacciones :
Ph
H N(CH 3)2 CH 3I Ag2O calor
H3C H A B C (C15H14 )
H2O
Ph
5.4. Una amina A (C6H15 N), ópticamente activa, se transforma en 4-metil-1-penteno

cuando se somete a la siguiente secuencia de reacciones.
1. MeI (exceso)
2. Ag2O, H2O
A (C 6H 15N)
3. reflujo
4-metil-1-penteno
Deduzca cuál debe ser la estructura de A si la configuración del estereocentro es S.
5.5. Proponga una secuencia sintética basada en el proceso de eliminación de

Hofmann que permita la transformación del tropideno en tropilideno (1,3,5-
cicloheptatetraemo).
CH3
N
Tropideno Tropilideno
Química Orgánica Tema 5. Aminas 24
5.6. La coniina es un alcaloide tóxico, de fórmula molecular C8H17N, principio activo de

la cicuta, el brebaje que acabó con la vida del filósofo griego Sócrates. Cuando la
coniina se hace reaccionar con exceso de MeI se transforma en un yoduro de
tetraalquilamonio B, C10H22N(+)I(-) que, por reacción con Ag 2O húmedo y posterior
calentamiento, se transforma en la amina A.
H3C CH3
N
MeI Ag 2O húmedo
coniina (C8H17N) C10H20N(+) I(-)
calor
amina A
Con estos datos, y sabiendo que la coniina es una amina secundaria, con un único
estereocentro, proponga una estructura para este alcaloide.
5.7. Un compuesto A (C6H13N) se obtuvo por reacción del 1,5-pentanodiol

(HOCH2CH2CH2CH2CH2OH) con dos equivalentes de cloruro de tosilo en piridina y
adición subsiguiente, al cabo de 1 hora de reacción, de metilamina (CH3NH2). La
reacción de A con yoduro de metilo proporcionó un compuesto de naturaleza salina B
(C7H16NI) que al ser calentado en una disolución acuosa de óxido de plata originó el
compuesto C (C7H15N). Cuando este compuesto se hizo reaccionar con yoduro de
metilo se obtuvo una sal D (C 8H18NI) que por reacción una disolución acuosa de óxido
de plata proporcionó el 1,4-pentadieno.
1º. 2 equi. TsCl MeI Ag2O
HO(CH2)5OH A B (C7H16NI) C(C7H15N)
1,5-pentanodiol 2º. CH3 NH2 calor
MeI
Ag2O
D (C8H18 NI)
1,4-pentadieno calor
Con estos datos deduzca las estructuras de A, B, C y D y explique todas las

reacciones que tienen lugar.
5.8. La reacción de la ciclopentilmetilamina con ácido nitroso proporciona una mezcla

formada por dos alcoholes y tres olefinas:
NH2 OH CH3 CH2

H3C OH
NaNO2,HCl
+ + + +
Explique mecanísticamente como se forman los compuestos anteriores.
5.9. Proponga secuencias sintéticas que permitan conseguir las siguientes

transformaciones:
a) OH NH2 b) OH NH2
(S)-pentan-2-ol (R)-1-metil-butilamina (S)-pentan-2-ol (S)-1-metil-butilamina

Química Orgánica Tema 5. Aminas 25
5.10. Proponga mecanismos que expliquen las siguientes conversiones:
NH 2 O NH 2
a) b) CHO
OH OH
NaNO2, HCl NaNO2, HCl
H 2O CH3
H 2O
CH 3 H3 C CH 3 CH3
H3 C H3 C CH 3
CH3 CH3 H 3C
CH3
5.11. a) El feniramidol, un relajante muscular, y el propanolol, un beta-bloqueante, son

dos fármacos que se obtienen del modo que se indica a continuación:
Ph feniramidol (C13H14N2O)
+
O N NH2
O
O
NH2 propanolol (C16H21NO)
+
Con estos datos deduzca las estructuras del feniramidol y del propanolol.
b) Uno de los pasos clave en la síntesis de las dofetilida, un medicamento empleado
para combatir las arritmias cardiacas, se indica en el siguiente esquema:
H
N
CH3 + A (C11H16N2O 3)
O
O2N
¿Cuál debe ser la estructura del compuesto A?
5. 12. Cuando el aminocompuesto A se somete a la secuencia de reacciones que se

indica a continuación se obtiene el alqueno B, ópticamente activo. Por otro lado, la
reacción de A con una disolución acuosa de NaNO 2 y HCl proporciona el alqueno C,
isómero de B.
1. MeI (exceso)
2. Ag2O, H2O
CH3 3. calor
B (C7H12)
NH2
CH3 CH2
A NaNO2, HCl
+
H 2O D
C
a) Deduzca m ecanísticamente la estructura de B.
b) Proponga un mecanismo que explique la formación de C y D a partir de A

5.13. Prediga el producto (s) organico mayoritario de las siguientes seuencias sintéticas.
Considere estereoquímica donde sea pertinente.
5.14. Nombre los siguientes compuestos según las nomenclaturas IUPAC, Común y del
Chemical Abstract:
5.15. a) Complete la siguiente secuencia, especificando todos los reactivos y condiciones

necesarias en cada paso:
?? ?? ??
NO2 NH2 CN CH2NH2

b) Escriba los productos intermedios y finales de cada paso en la siguiente secuencia:
c) Plantee la síntesis de las siguientes aminas a partir de reactivos comerciales:

5.16. Proponga una ruta sintética plausible para las aminas mostradas a partir de los
reactivos orgánicos sugeridos:
a)
b)
c)
d)

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Química Orgánica Tema 5. Aminas

5.1. La colina, un constituyente de los fosfolípidos, tiene de fórmula molecular

(CH3) 3N + O colina (C5H15NO2)

Con estos datos deduzca la estructura de la colina.

5.2. Cuando la metilamina reacciona con un exceso de óxido de etileno se obtiene un

Deduzca cuáles deben ser las estructuras de A y de B y proponga mecanismos que

5.3. Deduzca la estructura de los compuestos A, B y C en la siguiente secuencia de

5.4. Una amina A (C6H15 N), ópticamente activa, se transforma en 4-metil-1-penteno

Deduzca cuál debe ser la estructura de A si la configuración del estereocentro es S.

5.5. Proponga una secuencia sintética basada en el proceso de eliminación de

5.6. La coniina es un alcaloide tóxico, de fórmula molecular C8H17N, principio activo de

5.7. Un compuesto A (C6H13N) se obtuvo por reacción del 1,5-pentanodiol

Con estos datos deduzca las estructuras de A, B, C y D y explique todas las

5.8. La reacción de la ciclopentilmetilamina con ácido nitroso proporciona una mezcla

NH2 OH CH3 CH2

Explique mecanísticamente como se forman los compuestos anteriores.

5.9. Proponga secuencias sintéticas que permitan conseguir las siguientes

(S)-pentan-2-ol (R)-1-metil-butilamina (S)-pentan-2-ol (S)-1-metil-butilamina

5.10. Proponga mecanismos que expliquen las siguientes conversiones:

5.11. a) El feniramidol, un relajante muscular, y el propanolol, un beta-bloqueante, son

¿Cuál debe ser la estructura del compuesto A?

5. 12. Cuando el aminocompuesto A se somete a la secuencia de reacciones que se

a) Deduzca m ecanísticamente la estructura de B.

b) Proponga un mecanismo que explique la formación de C y D a partir de A

5.15. a) Complete la siguiente secuencia, especificando todos los reactivos y condiciones

NO2 NH2 CN CH2NH2

c) Plantee la síntesis de las siguientes aminas a partir de reactivos comerciales:

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