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    1 Butadieno PDF

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    JOSE LUIS HUATA FLORES
    El documento proporciona información sobre la producción de butadieno. Resume los conceptos generales sobre el butadieno, incluidas sus características y usos. Luego describe tres procesos principales para producir butadieno: craqueo de parafinas con vapor, deshidrogenación de n-butano y deshidrogenación oxidativa de n-buteno. Finalmente, explica el proceso Catadiene de deshidrogenación catalítica del n-butano en detalle.

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    PETROQUÍMICA - III

    PRODUCCIÓN DE BUTADIENO

    UNIVERSIDAD PÚBLICA DE EL ALTO


    II - 2020
    CONCEPTOS GENERALES

    CONCEPTOS GENERALES - BUTADIENO


    Características del 1,3 Butadieno:
    • Hidrocarburo parafinico
    • Es un diano simple conjugado
    • Gas incoloro con olor a hidrocarburos a presión y temperatura estándar
    • Químico peligroso (Inflamable, reactivo y tóxico)
    • Monómero usado para la producción de caucho sintético
    • Mas del 95% del butadieno es producido como un sub producto durante la
    producción del etileno
    CONCEPTOS GENERALES

    CONCEPTOS GENERALES - BUTADIENO


    • EEUU es el mayor importador de C4
    • Grandes exportadores de butadieno terminado son: Canada, Oeste de Europa,
    Arabia Saudita y Korea.
    • Grandes importadores de butadieno terminado son: Mexico, EEUU y China
    • Productos del butadieno:
    • Producción de llantas (caucho/latex)
    • Polimeros
    • Productos petroquímicos intermedios
    CONCEPTOS GENERALES

    CONCEPTOS GENERALES - BUTADIENO


    Propiedades físicas del butadieno:
    • Peso molecular: 54.09 Kg/Kmol
    • Densidad: 0.64 g/cm3 a -6 °C, líquido
    • Punto de fusión: -108.9 °C
    • Punto de ebullición: -4.4 °C
    • Viscosidad: 0.25 cP a 0 °C
    • Punto de inflamabilidad: 85°C
    CONCEPTOS GENERALES

    CONCEPTOS GENERALES – N-BUTANO


    • Hidrocarburo parafínico
    • Tiene dos isómeros: n-butano y el iso-butano
    • Diferente estructura y propiedades físicas y químicas
    • Gravedad específica: 0.579
    • Temperatura de ebullición: -0.5°C
    • Poder calorífico: 3262 BTU/ft3
    CONCEPTOS GENERALES

    CONCEPTOS GENERALES – N-BUTANO


    • Comunmente usado como gas combustible en
    GLP
    • Incoloro, tóxico, volátil y altamente inflamable
    • Puro no tiene olor por lo que generalmente se
    añaden mercaptanos para su identificación
    • Generalmente se encuentra en mezclas de
    hidrocarburos ligeros del gas natural
    • Buen material de inicio para la producción de
    diferentes productos petroquímicos
    CONCEPTOS GENERALES

    CONCEPTOS GENERALES – N-BUTANO


    Solventes

    Acido acético y Combustible


    subproductos por alkilación
    +O2 -H2 -H2
    N-Butano N-Buteno Butadieno
    +O2
    Anhidrido
    maleico
    Precursor de Caucho
    otros químicos sintético
    Polímero UPR Pintura
    CONCEPTOS GENERALES

    PROCESOS DE PRODUCCIÓN

    Crackeo con vapor de hidrocarburos parafínicos

    Deshidrogenación de n-Butano y n-Buteno

    Deshidrogenación oxidativa del n-Buteno


    PROCESOS DE PRODUCCIÓN – Crackeo con vapor
    PROCESOS DE PRODUCCIÓN

    CRACKEO DE PARAFINAS CON VAPOR

    • Butadieno es un co-producto de la producción de etileno


    • Se requiere alimentación rica en componentes C2+ incluida la nafta y el gas oil
    • Temperatura de reacción entre aproximadamente 790-830°C
    • Las moléculas se crackean para formar: hidrógeno, propileno, butadieno,
    benzeno, tolueno y otras importantes olefinas
    • Proceso de separación por etapas muy extenso y usando diferentes fluidos
    • Es posible recuperar distintos productos livianos como el GNL, C2, C3 y a veces C4
    PROCESOS DE PRODUCCIÓN – Deshidrogenación del n-butano
    PROCESOS DE PRODUCCIÓN

    DESHIDROGENACION DEL n-BUTANO


    • Butadieno es producido en un proceso de 2 pasos
    • Reacciones endotérmicas en presencia de catalizador de Cromo/Alumina
    • Temperatura de reacción entre aproximadamente 600-680°C
    • Se usan 2 o mas reactores en paralelo para tener una operación simultanea
    continua, mientras uno está en servicio se tiene otro en regeneración
    • Gran formación de coke en el lecho del reactor
    • Proceso de separación especial requerido para separar el C4 del butadieno
    • Reacción -> Enfriamiento -> Absorción -> Sistema de extracción
    PROCESOS DE PRODUCCIÓN – Deshidrogenación oxidativa
    PROCESOS DE PRODUCCIÓN

    DEHIDROGENACION OXIDATIVA DEL n-BUTENO


    • La dehidrogenación oxidativa reemplazo a varios procesos comerciales antiguos
    • El buteno es mas reactivo que el n-butano al producir la misma cantidad de
    producto bajo las mismas condiciones
    • Mezcla de n-buteno, aire y vapor pasan por una cama de catalizador en un
    reactor para posibilitar la reacción
    • La reacción se da en aproximadamente entre 500-600°C
    • Se puede alcanzar entre un 70 y 90% de conversión reduciendo el reciclo
    • Alimentación oxigeno/buteno de 0.55 y vapor/buteno de 10:1
    DESHIDROGENACIÓN
    CATALÍTICA DEL n-BUTANE

    PROCESO LOUDRY-CATADIENE
    PROCESO CATADIENE

    VENTAJAS DEL PROCESO


    • Alta tolerancia a las impurezas en la corriente de alimentación
    • Catalizador barato y robusto, no presenta perdidas lo que garantiza una vida larga
    • No se tiene recirculación de hidrógeno
    • No se tiene dilución del vapor
    • No se tienen problemas significativos de fouling
    • Rápido tiempo de arranque después de un paro de emergencia
    • Diseño robusto del reactor y sus internos
    PROCESO CATADIENE

    Compresión
    Deshidrogenación

    Recuperación y
    purificación
    PROCESO CATADIENE

    Deshidrogenación
    PROCESO CATADIENE - DESHIDROGENACIÓN
    AIRE

    • Reacción de formación
    VAPOR
    VAPOR

    • Catalizador Cromo/alumina
    AMBIENTE
    • Temp: 575 – 625°C
    VAPOR AGUA • Pressión: 0.14 – 0.24 bara
    • HC livianos y pesados crean
    variaciones en el producto

    FG
    RECICLO COMPRESIÓN
    ALIMENTACIÓN
    n-C4/C5
    PROCESO CATADIENE - DESHIDROGENACIÓN
    AIRE

    • Deposición de coke en las


    VAPOR camas de catalizador
    VAPOR
    • Un reactor en operación y
    otro en regeneración
    AMBIENTE
    • Calentamiento con aire
    • Generación de vapor
    VAPOR AGUA
    • Mantener la temperatura en
    las camas de catalizador

    FG
    RECICLO COMPRESIÓN
    ALIMENTACIÓN
    n-C4/C5
    PROCESO CATADIENE - DESHIDROGENACIÓN
    AIRE

    • Purga con vapor


    • Eliminar aire o butano
    VAPOR
    VAPOR

    • Mantener la cama del


    catalizador caliente
    AMBIENTE • Generar vapor

    VAPOR AGUA

    FG
    RECICLO COMPRESIÓN
    ALIMENTACIÓN
    n-C4/C5
    PROCESO CATADIENE - COMPRESIÓN

    Compresión
    PROCESO CATADIENE - COMPRESIÓN

    ACEITE
    • Enfriamiento con aceite e
    intercambiador de calor
    • Eyector para crear vacio en
    los reactores
    • Compresión del gas a 11 bara

    GAS • Compresor multietapa con


    DESHIDROGENADO refrigeración inter etapa

    GAS COMPRIMIDO
    PROCESO CATADIENE – RECUPERACION Y PURIFICACIÓN

    Recuperación y
    purificación
    PROCESO CATADIENE - RECUPERACION Y PURIFICACIÓN

    DESCRIPCIÓN DEL PROCESO


    • Se utiliza NMP (n-metil-pirrolidona) como
    solvente de alta selectividad
    • No es tóxico ni cancerígeno
    • No presenta mezclas corrosivas en solución
    • Resistente a la hidrólisis y descomposición
    térmica
    • Recuperación de acetilenos y aromáticos
    PROCESO CATADIENE - RECUPERACION Y PURIFICACIÓN
    PROCESO CATADIENE - RECUPERACION Y PURIFICACIÓN

    DESCRIPCIÓN DEL PROCESO


    • Destilación extractiva:
    Se aprovecha la volatilidad de los componentes y su solubilidad con el NMP
    1. Solubilidad < 1,3 butadieno
    - Butano y buteno por el tope
    2. Solubilidad > 1,3 butadieno
    - Acetilenos y butadieno (Menor cantidad C5s)
    1. Solubilidad casi igual al 1,3 butadieno
    - Propino, buteno y 1,2 butadieno
    PROCESO CATADIENE - RECUPERACION Y PURIFICACIÓN
    DESTILACIÓN EXTRACTIVA
    PROCESO CATADIENE - RECUPERACION Y PURIFICACIÓN
    DESTILACIÓN EXTRACTIVA
    PROCESO CATADIENE - RECUPERACION Y PURIFICACIÓN
    DESTILACIÓN NORMAL
    PROCESO CATADIENE - RECUPERACION Y PURIFICACIÓN
    DESTILACIÓN NORMAL
    PURIFICACIÓN DE HIDRÓGENO

    TAREA 1

    Investigar sobre las diferencias entre:


    EXTRACTIVE DISTILLATION
    AZEOTROPIC DISTILLATION
    REACTIVE DISTILLATION

    - Descripción del proceso


    - Diferencias y similitudes
    - Un ejemplo de cada uno
    PROCESO CATADIENE – ASPECTOS OPERACIONALES

    OPERACIÓN Y SEGURIDAD
    • Se puede operar económicamente con una carga arriba del 60% de la capacidad
    de diseño que se define generalmente por la capacidad del compresor
    • A menor carga el compresor tendría que recircular lo que causa un mayor
    consumo de energía en todo el sistema
    • Requiere de un sistema de enclavamiento robusto que posibilite llevar la planta a
    condición segura ante cualquier desperfecto
    • Riesgo de explosión por la mezcla de hidrocarburos con aire que no se hubiese
    purgado de los reactores
    • La planta tiene una eficiencia de 97% respecto al balance de masa y energía
    PURIFICACIÓN DE HIDRÓGENO

    TAREA 2

    Investigar sobre:
    FOULING

    - Origen de este compuesto


    - Posibles perjuicios en procesos
    PROBLEMA 1

    Una corriente de 20000 Nm3/h de n-butano a 25°C es calentado


    mediante un horno hasta alcanzar una temperatura de 550°C a una
    presión de 1 bara, posteriormente es enviado a un reactor para
    producir 1,3 butadieno y gas hidrógeno. Sin embargo, parte del n-
    butano reacciona para formar n-butileno e hidrógeno como reacción
    secundaria. Si la conversión de n-butano es del 65% y la selectividad
    del butadieno al butileno es 5, calcular:

    a) La composición de la corriente a la salida del reactor


    b) El flujo de cada componente en Kg/h

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