JUEVES 8:00 - 11:00

GRUPO B

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

“ D E S C O M P O S I C I O N C ATA L I T I C A D E L H 2 O 2 “

 PROFESOR : Rojas Pérez,Nora

 INTEGRANTES :
o Flores concha , Jeampol Elyngam 15070113
o Romero Zelada, kevin Cristian 15070039

 FECHA DE LA PRACTICA : 08/06/17

 FECHA DE ENTREGA : 15/06/17
 AÑO:
 2

2017
ÍNDICE

1. RESUMEN ……………………………………………………………..3

2. INTRODUCCION……………………………………………………………. 4

3. PRINCIPIOS TEÓRICOS…………………………………………………… 5

4. DETALLES EXPERIMENTALES ………………………………… 8

5. TABULACIÓN DE DATOS……………………………………………….. 9

6. EJEMPLOS DE CÁLCULOS……………………………………………….. 13

7. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS……………………….. 15

8. CONCLUSIONES…………………………………………………………….. 16

9. RECOMENDACIONES…………………………………………………….. 16

10. BIBLIOGRAFIA……………………………………………………………….. 17

11. APÉNDICE……………………………………………………………………… 18
 3

RESUMEN

En esta experiencia el objetivo es la determinación de la constante de velocidad de la reacción a

diferentes temperaturas y la energía de activación, trabajando a 25 y 35oC.

Este experimento se realizó a las siguientes condiciones ambientales: P= 756mmhg , T= 22°C y

%HR= 98 .

Con nuestros datos obtenidos se graficamos ; de la Gráfica Nº1(T=25ºC) y Nº2 (T=35ºC)

procedemos a calcular la velocidad de reacción para 3 puntos, para esto agarramos un punto y
se traza la tangente a la curva, la pendiente nos determina el valor de la Velocidad a diferentes
intervalos de tiempo.

Para e la Gráfica Nº3 y Nº4:

Hallamos el orden de la ecuación la cual en los 2 casos nos sale de segundo orden..

Para la Gráfica Nº5 y Nº6 :

A las ecuaciones de segundo orden graficamos l/(V∞- Vt) vs t para el cálculo de la constante
de reacción, el valor de las constantes son las siguientes: para 25ºC es 0.0146 min-1 y para 35 ºC
es 0.0264 min-1

Para terminar con el valor de las constantes de velocidad a las temperaturas absolutas
calculamos la energía de activación que es igual a -45.254 KJ/mol.
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INTRODUCCION
En este informe trataremos sobre el estudio de la velocidad de descomposición catalítica,
en el cual podremos determinar mediante el experimento que la catálisis está en función
de complejos activadores, que se producen debido a reacciones químicas, aplicando este
experimento a nivel industrial presenta una gran importancia, debido a que las industrian
buscan obtener su producción en un menor tiempo posible para ello buscan acelerar la
velocidad de reacción y optimizar sus procesos de obtención de bienes.

Para acelerar las reacciones es que se utilizan catalizadores los cuales alteraran la
velocidad de reacción, en donde los catalizadores permanecerán invariables al final de la
reacción, no modificaran el equilibrio debido a que altera la velocidad de la reacción
directa e inversa, no inician las reacciones, se utilizan cantidades pequeñas, acción
específica para cada reacción, debido a todas estas propiedades que presentan los
catalizadores es que son muy utilizados en los procesos de las industrias.
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PRINCIPIOS TEÓRICOS

Efecto del pH en la estabilidad del H2O2

El H2O2 es un ácido débil que se ioniza según la reacción (1.1). En medio alcalino, medio en el
que se desarrollan las propiedades mecánicas de las pastas de celulosa, el peróxido de hidrógeno
sigue la reacción (1.2) hasta la formación del ión perhidroxilo, OOH- , especie activa encargada
de producir el blanqueo, actuando preferentemente sobre los grupos cromóforos de la lignina.
Pero en condiciones de elevada alcalinidad, el H2O2 puede descomponerse según la reacción
(1.3).
H2O2 ↔ H ++ OOH- (reac.1.1)
H2O2 + OH- ↔ H2O + OOH- (reac. 1.2)
H2 O2 → H2 O + 1/2O2 (reac. 1.3)
Las condiciones óptimas de actuación del H2O2, como agente de blanqueo, se basan en
promover la reacción (1.2) limitando la (1.3). Martín (1957) observó que para valores de pH
menores de 10,5, menos de un 10% del H2O2 estaba presente como ión perhidroxilo.
y por encima de este valor, se favorecía la reacción (1.2). Pero también observó que a medida
que este valor aumentaba, en medio fuertemente alcalino, el H2O2 se descomponía
paralelamente según la reacción (1.3). Se fija, por tanto, un intervalo de pH, al comienzo de la
reacción, entre 10 y 11,5 que asegure la efectividad y estabilidad del H2O2, con elevada
presencia del ión perhidroxilo, cuando éste se emplee como agente de blanqueo.
Efecto de la temperatura en la estabilidad del H2O2.
La temperatura es otro factor decisivo en la descomposición del H2O2, ya que un aumento de
temperatura implica una mayor velocidad de actuación del agente de blanqueo, pero también
mayor facilidad de descomposición del mismo mediante la reacción (1.3). Por este motivo, los
blanqueos de pastas de celulosa no se suelen hacer a temperaturas por encima de 70-80ºC. Por
todo ello es necesario encontrar un modo de mejorar la estabilidad del H2O2 a temperaturas
superiores a 80ºC, a las que puedan obtenerse pastas de celulosa de elevada blancura

Determinación de la ley de velocidad.

Los datos cinéticos primarios son las concentraciones de las sustancias a distintos tiempos. Hay
diversos modos de obtener la ley de velocidad a partir de estos datos.
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En el método de velocidades iniciales, la velocidad se mide al comienzo de la reacción para

varias concentraciones iniciales de reactivos diferentes. Después el método considera que la ley
de velocidad para una reacción entre A y B es supuestamente
υA = k[A]a[B]b , υA =d[A]/dt
Entonces su velocidad inicial (υA ,0) está dada por los valores iniciales de las concentraciones
[A]0 y [B]0 como
υA ,0 = k[A]ao [B]bo
Tomando logaritmo:
log υA,0 = logk + alog[A]o + blog[B]o ………………(1)

Por tanto , una presentación del logaritmo de la velocidad inicial del cambio de la concentración
en función del logaritmo de la concentración inicial de A (manteniendo constante [B]o ) debe ser
una línea recta con pendiente a. Igualmente , el orden con respecto a B se puede determinar
representando log υA,o en función de log[B]o manteniendo [A]o constante.
El método de las pendientes iniciales podría no poner de manifiesto la ley de velocidad
completa, pues en una reacción compleja los propios productos pueden afectar a la velocidad.
Para evitar esta dificultad, la ley de velocidad se debe ajustar a los datos obtenidos en el
transcurso de la reacción. Esto se puede hacer, al menos en los casos sencillos, utilizando una ley
de velocidad propuesta para predecir la concentración de cualquier componente en cualquier
instante y comparándola con los datos. Dado que las leyes de velocidad son ecuaciones
diferenciales, se deben resolver(es decir, integrarlas) para las concentraciones como funciones
del tiempo.
Reacciones de primer orden
La ley de velocidad de primer orden para la desaparición de un reactivo A es
-d[A]/dt = k[A] ………..(2)
(Un ejemplo de este tipo de proceso es el decaimiento radiactivo de un núclido). Ésta ecuación
diferencial se reordena a
(1/[A])d[A] = -kdt ,
que se puede integrar directamente .Dado que inicialmente ( a t= 0) la concentración de A es
[A]o y a un tiempo posterior t es[A]t , resulta que
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La solución se puede expresar de dos formas útiles :

ln[A]t/[A]o = -kt ,
[A]t = [A]oe-kt
La última de estas ecuaciones indica que en una reacción de primer orden la concentración de
reactivo decrece exponencialmente con el tiempo, con una velocidad determinada por k . La
primera solución indica que si se representa ln[A]t/[A]o en función de t , la reacción de primer
orden dará una línea recta. Si la representación es lineal, entonces la reacción es de primer orden
y el valor de k se puede obtener a partir de la pendiente (la pendiente es –k).
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DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales:

Una pipeta de 10mL, dos pipetas de 1mL, un vaso, equipo para el estudio de la velocidad de
descomposición de H2O2 por el método gasométrico.

Reactivos:

Solución 0.5M de FeCl3, H2O2 al 1% en volumen, agua des ionizada.

El experimento empezó cuando en el reactor a manera de tubo se colocó 10ml de agua

des ionizada y se colocó en el termostato a una temperatura de 25 oC por 5 minutos, luego
1ml de la solución catalizadora y se introdujo en el termostato para que esta solución se
aclimate a la temperatura del agua en él. Después de unos 5 minutos se agregó 0,4ml de
H2O2 y se tapó el tubo que está conectado a la bureta la cual tiene agua que esta nivelada,
luego se empezó a tomar las medidas de volumen cada ciertos intervalos de tiempo hasta
llegar a un tiempo infinito donde el volumen producido de O2(g) varia mínimamente, luego
se llevara a un vaso en ebullición hasta que el volumen permanezca constante ahí se
tomara el volumen final.

Este procedimiento se vuelve a repetir pero ahora el termostato se conectó llevando la

temperatura del agua a 35℃ procediendo de igual manera tomando los volúmenes a
ciertos intervalos de tiempo según se indica en las tablas de datos.
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TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA Nº 1, condiciones del laboratorio

PRESIÓN TEMPERATURA
% HR
(mmHg) (ºC)

756 22 97

Volumen de O2 generado (V)

Tiempo (t) (min)
(mL)

TABLA Nº 2 2 12 Volúmenes de O2
registrados a 4 18 diversos valores de
tiempo al añadir 1 mL de catalizador
6 22.2
FeCl3 a una Temperatura de 25ºC
8 24.4
10 25.7
12 26.6
14 27.2
16 27.6
18 28.0
20 28.3
22 28.7
24 29.1
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TABLA Nº 3

Volúmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al agregar 1 mL de catalizador

FeCl3 a una Temperatura de 35ºC

Tiempo (t) (min) Volumen de O2 generado (V)

(mL)
1 8.5
2 13.1
3 16.6
4 18.9
5 19.1
6 19.8
7 20.5
8 20.9
9 21.1
10 21.5
11 21.6
12 21.9
13 22.0
14 22.2
15 22.3
16 22.5
17 22.6
18 22.7

19 22.8
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TABLA Nº 3.1

Volumen del O2 al tiempo∞

T (ºC) V ∞ (mL)
25.0 32
35.0 25.5

TABLA Nº 4

para la Gráfica Nº 1 y Nº5 (T=25ºC)

Tiempo (t) (min)

(V∞- Vt) Ln(V∞- Vt)
2 20 2.9957
4 14 2.6391
6 9.8 2.2824
8 7.6 2.0281
10 6.3 1.8405
12 5.4 1.6864
14 4.8 1.5686
16 4.4 1.4816
Tiempo18(t) 4.0 1.3863
(min)20 3.7
(V∞- Vt) 1.3083 Vt)
Ln(V∞-
22 3.3 1.1939
1 24 17 2.9 1.0647
1.389
2 12.4 1.290
TABLA Nº 5 3 8.9 1.146 para la
Gráfica Nº 2 y 4 6.6 1.021 Nº6 (T=35ºC)
5 6.4 0.929
6 5.7 0.875
7 5.0 0.833
8 4.6 0.806
9 4.4 0.778
10 4.0 0.756
11 3.9 0.732
12 3.6 0.699
13 3.5 0.672
14 3.3 0.653
15 3.2 0.613
16 3.0 0.580
17 2.9 0.556
18 2.8 0.544
19 2.7 0.544
 12

TABLA DE RESULTADOS

TABLA Nº6

para los 3 puntos tangentes a la curva a diferentes temperaturas.

T=35ºC

(V∞- Vt) VRxn ln(V∞- Vt) ln VRxn

12.4 3.33 2.518 1.203
8.9 2.22 2.186 0.798
6.4 0.91 1.8500 -0.094

T=25ºC

(V∞- Vt) VRxn ln(V∞- Vt) lnVRxn

14 2.21 2.64 0.79
9.8 0.861 2.28 -0.15
6.3 0.556 1.84 -0.59

TABLA Nº 7
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constantes de velocidad a diferentes temperaturas.

TºK k (min-1)

298.15 0,0146

308.15 0,0264

TABLA Nº 8 energía de activación (Ea)

Ea (kJ/mol)

-45,254

EJEMPLO DE CALCULOS

a. Grafique (V ∞ - Vt) vs t, para cada temperatura.

Revisar apéndice

b. Grafique el log de la velocidad de la reacción para diferentes intervalos de tiempo

en función del ln(V ∞ - Vt), y halle el orden de la reacción.

Tomamos 3puntos tangentes a la curvas de los gráficos anteriores con el objetivo de

calcular la pendiente que nos dará el valor de la velocidad de reacción también
hallaremos el orden de la ecuación . Los puntos obtenidos se mostrarán en la tabla de
resultados.

c. Grafique el ln (V ∞ - Vt) ó 1/(V ∞ - Vt) vs t, de acuerdo al orden obtenido en b) y halle

las constantes de velocidad de reacción.

Revisar apéndice

 Para T= 25°C la ecuación es de Segundo orden.

De la gráfica se obtiene la constant de velocidad K .

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pendiente=k 1=0 , 0146 min−1

 Para T=35°C la ecuación es de segundo orden.

De la gráfica se obtiene la constante de velocidad K .

pendiente=k 2=0 , 0264 mi n−1

d. Calcule la energía de activación de la reacción.

La energía de activación ( Ea ) se obtiene de la siguiente ecuación:

k2 Ea T 2−T 1
log ( )=
[
k 1 2,303 R T 2 ×T 1 ]
k2 T 2 ×T 1
Ea =log ( )
k1
2,303 R ×
[
T 2−T 1 ]
0.0146 mi n−1 8,314 J 308.15 K × 298.15 K
Ea =log (
0.0264 mi n−1 )
2,303×
molK
×
308.15 K−298.15 K

kJ
Ea =−45.254
mol
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ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En nuestros cálculos vemos que La velocidad de reacción aumenta directamente proporcional

con la temperatura , esto podemos comprobarlo ya que la constate de velocidad aumenta
−1
k 1=0.0146 min−1 a k 2=0.0264 min .

A la temperatura trabajada de 25°C nos da una gráfica que no tiende mucho a una lineal al igual
que a la temperatura a 35°C centígrados, esto puede darse tal vez a una mala calibración o que
la reacción es de segundo grado como en nuestro caso

Para hacer la gráfica podemos usar ln o log, si en nuestro experimento hubiéramos usado el Log
lo multiplicábamos por 2.303 para corregirlo, además la gráfica al hacerlo con ln en la
temperatura a 25°C nos muestra una gráfica más próxima a una de segundo orden.
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CONCLUSIONES

 Concluimos que el aumento de temperatura provoca un aumento a la velocidad de

reacción, que se comprueba al verificar el aumento de la constante de la velocidad.

 Vemos que La energía de activación siempre debe ser positiva, es decir que se debe
suministrar energía para producir moléculas activadas , pero en nuestro caso sale
negativa debido a que la solución de FeCl3 tenía otra concentración esto varió la
velocidad de reacción.

RECOMENDACIONES

 Realizar una buena nivelación del volumen del agua desplazado por el oxígeno liberado
de la descomposición del peróxido de hidrogeno.

 Cerrar bien los espacios por donde pueda escapar el oxígeno para obtener un volumen
mayor al medido por última vez, para una buena experiencia.
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 Mantener constante la temperatura ya que de eso dependerá obtener una buena grafica
que nos permita obtener el orden y la constante de velocidad de la reacción.

BIBLIOGRAFIA

 Química Raymond Chang Sexta Edición.

 Pons muzzo fisicoquímica.
 Castellan G.W Fisicoquimica
 Maron S.-Prutton. Fundamentos de fisicoquímica.
 http://www.uax.es/publicacion/estudio-cinetico-de-la-descomposicion-del-
peroxido-de-hidroegno-en-condiciones.pdf
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ANEXOS

Cuestionario:

1. ¿Cuándo se dice que las moléculas se encuentran en estado activo? ¿cómo

influye la temperatura?
Se dice que las moléculas están en activación cuando por medio de una energía
que se aplica a las moléculas, estas colisionan con una alta energía entre sí
provocando reacciones, con una correcta orientación.

La temperatura es la energía en forma de calor que se le aplica a las moléculas,

el cual aumentara la velocidad de la reacción, debido al choque de las moléculas.

2. ¿Cuál es la función de un catalizador en una reacción?

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La función que presentara el catalizador será de aumentar la velocidad de reacción

química sin consumirse, realizando la reacción con una menor energía de activación.

3. Explique el proceso de una autocatálisis.

Se da cuando en el proceso que se está trabajando, este es capaz de producir una

sustancia que actúa como un catalizador controlando la reacción, un ejemplo de
esto lo podemos observar en el acetato de etilo con el etanol y ácido acético, al
reaccionar estos se formara un poco de ácido acético, al producirse este acido la
velocidad de reacción aumentara.
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