UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN, TACNA

Facultad de Ingeniería
Escuela Académico Profesional de Ingeniería Química

TRABAJO DE LABORATORIO

Título: ENTROPÍA EN CAMBIOS

Fisicoquímica - I

Apellidos: Zambrano Portilla

Nombres: Anais Lucero

Nº de Matrícula: 2019-120016

TACNA - PERÚ

2021
 PRACTICA DE LABORATORIO N° 09

FISICOQUÍMICA I – ESIQ 2021

ENTROPÍA EN CAMBIOS

I. OBJETIVO

 Determinar los cambios de la entropía de acuerdo a los procesos

teóricos.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

Atkins P. (2018), señaló que la termodinámica de entropía se concentra en

el cambio en la entropía, dS, que ocurre como resultado de un cambio
químico (en general, como resultado de un "proceso"). La definición está
motivada por la idea de que un cambio en el grado de qué energía se
dispersa de forma desordenada depende de cómo mucha energía se
transfiere como calor, no como trabajo.

El calor estimula el movimiento aleatorio de los átomos mientras que el

trabajo estimula su movimiento uniforme y por lo tanto no cambia el
alcance de su desorden.

La definición termodinámica de entropía se basa en la expresión:

d qrev
dS=
T

donde qrev es la energía transferida como calor de manera reversible a la

sistema a la temperatura absoluta T. Para un cambio medible entre dos
estados i y f,
f
d q rev
ΔS =∫
i T

Es decir, para calcular la diferencia de entropía entre dos estados de un

sistema, encontrar un camino reversible entre ellos, e integrar la energía
suministrada como calor en cada etapa del camino dividido por la
temperatura a la que se transfiere ese calor.

Cuando la energía transferida como calor se expresa en julios y la

temperatura está en kelvin, las unidades de entropía son julios por kelvin
(JK− 1). La entropía es una propiedad extensa. Entropía molar, la entropía
dividida por la cantidad de sub-postura, Sm = S / n, se expresa en julios
por kelvin por mol (JK − 1mol − 1); la entropía molar es una propiedad
intensiva.

Expresión para el cambio en la entropía del entorno, ΔS sur, considera una

transferencia infinitesimal de calor dqsur desde el sistema al entorno. El
entorno consta de un depósito de volumen constante, por lo que la energía
que les suministra la calefacción se puede identificar con el cambio en la
calefacción interna energía de los alrededores, dUsur. La energía interna
es un estado función, y dUsur es un diferencial exacto. Estas propiedades
implicar que dUsur es independiente de cómo se produce el cambio sobre
y, en particular, es independiente de si el proceso es reversible o
irreversible. Por tanto, las mismas observaciones se aplican a dqsur, al que
dUsur es igual. Por tanto, se puede adaptar simplemente eliminando la
restricción "Reversible".

d q sur
dS sur =
T sur

Además, debido a que la temperatura del entorno es constante sea cual

sea el cambio, para un cambio mensurable.

qsur
ΔS sur =
T sur

Es decir, independientemente de cómo se produzca el cambio en el

sistema, reversible o irreversiblemente, el cambio de entropía del entorno
se calcula simplemente dividiendo el calor transferencia por la temperatura
a la que tiene lugar la transferencia.

Por ejemplo, para cualquier cambio adiabático, qsur = 0, entonces ΔS sur =0

. Esta expresión es cierta sin embargo el cambio se lleva a cabo, al
reversiblemente o irreversiblemente, siempre que no se formen puntos
calientes locales en los alrededores. Es decir, es cierto (como siempre se
supone) previsto que el entorno permanezca en equilibrio interno. Si hace
calor se forman manchas, entonces la energía localizada puede
subsecuentemente se dispersan espontáneamente y por tanto generan
más entropía.

EXPANSIÓN

El cambio en la entropía de un gas perfecto cuando se expande

isotérmicamente de Vi a Vf es:

Vf
ΔS=nRln
Vi

Como S es una función de estado, el valor de ΔS del sistema es

independiente del camino entre los estados inicial y final, por lo que esta
expresión se aplica si se produce el cambio de estado reversible o
irreversiblemente. El cambio total en la entropía, sin embargo, depende de
cómo la expansión tiene lugar. Para cualquier proceso la energía perdida
como el calor del sistema es adquirido por el entorno, así dqsur = −dq.
Para la expansión isotérmica reversible de un gas perfecto qrev = nRTln
(Vf/ Vi), entonces qsur = −nRTln (Vf/ Vi), y como consecuencia

−qrev V
ΔS sur = =−nRln f
T Vi
 La definición termodinámica de cambio de entropía dada en la ecuación:
f
dq rev dq
dS= ΔS=∫ rev
T i T

donde qrev es la energía suministrada reversiblemente como calor al

sistema a una temperatura T, es la base de todos los cálculos relacionados
con entropía en termodinámica.

qsur
ΔS sur =
T sur

donde qsur es la energía suministrada como calor al entorno y Tsur es su

temperatura; tenga en cuenta que el cambio de entropía del entorno es el
mismo si el proceso es o no reversible o irreversible para el sistema. El
cambio total en la entropía de un sistema (global) aislado (el "universo") es:

ΔS tot = ΔS+ ΔS sur

Los cambios de entropía que acompañan a algunos cambios físicos son de

particular importancia y se tratan aquí. Un proceso espontáneo también es
irreversible (en el sentido termodinámico) y un proceso para el cual
ΔS tot =0 está en equilibrio.

Este cambio es el negativo del cambio en el sistema, por lo que ΔS tot =0,
como se esperaba para un proceso reversible. Si por el otro mano, la
expansión isotérmica ocurre libremente (si la expansión está en el vacío)
no se realiza ningún trabajo (w = 0). Porque la expansión es isotérmica, ΔU
= 0, y se sigue de la Primera Ley, ΔU = q + w, que q = 0. Como resultado,
qsur = 0 y por lo tanto ΔS sur =0.

Para esta expansión que no funciona, el cambio de entropía total:

Vf
ΔS tot =nRln En este caso, ΔS tot >0 como se esperaba para un proceso
Vi
irreversible.

III) DESARROLLO EXPERIMENTAL

Procedimiento:

REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Un gas ideal monoatómico que está inicialmente a 298 K y presión de 5

atm, se expande hasta la presión final de 1 atm.
a) Isoterma y reversiblemente
b) Isotérmicamente contra una presión constante de 1 atm.
c) Expansión adiabática y reversiblemente.
d) Adiabáticamente contra una presión constante de 1 atm.
Calcule para cada uno de las expansiones:

1) La T final del gas.

 2) El calor absorbido por el gas.
3) El trabajo realizado por del gas.
4) El incremento en entalpía del gas.

Solución:

a) Expansión Isotérmica Reversible.

P2 .V 2=P 1 . V 1
T 1=298 K
P1=5 atm → P 2=1 atm
V 1=?
T 2=T 1 =298 K
5V1
V 2= =5V 1
1
Q= ΔU +W
ΔU =0 ,dT =0
V1 J 5V1
Q=W =RTln =8,314
V2 mol K
( 298 K ) ln
V1 ( )
J
Q=W =3987,5
mol
En cuanto a ΔU =n C V ΔT
ΔH =n C P ΔT dado que dT =0 → ΔU =0 ; ΔH =0

b) La Expansión Isotérmica Irreversible (rápido).

W =PΔV =1 atm ( 5 V 1−V 1 )=4 V 1 atm

P1 .V 1=RT
RT
V 1= 1
P1
T1 J 298 K atm J
W =4 R =4 x 8,314
P1 (
mol K
x
5 atm
=1982,06
mol )( )
c) Expansión Reversible.

5 3 5
Gas ideal monoatómico,  ¿ 1,6667= ; C V = R ; C P = R ;
3 2 2
2 =P 1 . V 1 ; T 2 . V 2 =T 1 . V 1 se debe determinar V 1.
P2 .V ❑ ❑ −1 −1

RT L atm 298 K L
V 1= 1 =0,08206
P1 mol K
x
1
5 atm
=4,89
mol( )
P 1/ ¿V 1= (51 ) 1,6667
x ( 4,89 ) =12,84 L¿

( )
V 2= 1
P2
−1 1,6667−1
V 4,89
( )
T 2=T 1 1
V2
=298 K x ( 12,84 ) =156,57 K

P2=1 atm
 Q=0; W =−ΔU =1764,4 J / mol
d) Expansión Adiabática rápida (Irreversible).

Q= ΔU +W ; Q=0→ ΔU =−W =−Pop ( V 2−V 1 )

Pop=Presión Operacional
C V ( T 2−T 1 )=−P op ( V 2 −V 1 )
3 RT2
2 (
R ( T 2−298 ) =−1 atm
P2
−4,89 L )
3
R T 2 −447 R=−RT 2 +4,89 L atm
2
5
R T 2 =447 R+ 4,89 L atm
2
4,89
2,5 T 2 =447+
R
4,89 101,325 J
2,5 T 2 =447+
8,314 (
x 1 L atm
1 L atm )
2,5 T 2 =506,6→ T 2=202,64 K
V 2=16,63 L
Q=0; W =−ΔU
3 J J
2 (
ΔU =C V ΔT = x 8,314
mol K )x ( 202,64 ) K=−1197,22
mol
J
W =1197,22
mol
5 J J
2 (
ΔH =C P ΔT = x 8,314
mol K )x ( 202,64−298 ) K=−1982,06
mol

La expansión rápida (Irreversible) es menos fría y entrega un W

menor.

IV) DATOS EXPERIMENTALES Y CÁLCULOS

Pregunta: Para las expresiones del caso anterior, calcular: 𝝙S, 𝝙A y 𝝙G.

a) Para la Expansión Isoterma Reversible:

L
T 1=298 K ; P1 =5 atm; V 1 =4,89 ; P =1 atm ; V 2=5 V 1=24,45 L
mol 2
T V T P
ΔS =CV ln 2 + Rln 2 ; ΔS =C P ln 2 −Rln 2
T1 V1 T1 P1
J 5V2 J
(
ΔS = 8,314
mol K ) ( )
x ln
V1
¿ 13,38
mol K

De definición:

J J
A=U−TS → ΔA= ΔU −TΔS=0−298 K 13,38 ( mol K)=−3987,24
mol
 J J
ΔG=ΔH −TΔS=0−298 K 13,38 ( mol K )
=−3987,24
mol

Da el W máximo posible.

b) Expansión Isoterma Irreversible:

Para 𝝙S, 𝝙A y 𝝙G sólo dependen de los valores que tienen en el

estado final y en el estado inicial.
Por tanto:
J
ΔS =13,38
mol K
J
ΔA =−3987,24
mol
J
ΔG=−3987,24
mol

c) Expansión Adiabática Reversible:

L
T 2=156,52; P2 =1atm ; V 2=12,84
mL
1)
3 J 156,52 J 12,84
2 (
ΔS = x 8,314
mol K
xln ) (
298
+ 8,314 )(
mol K
xln
4,89 ) (
=0 )
Debe ser cero, de acuerdo a lo previsto por la teoría.

d) Expansión Irreversible:

L
T 2=202,64 K ; V 2=16,63 ; P =1 atm
mL 2
1)
3 J 202,64 J 16,63 J
2 (
ΔS = x 8,314
mol K
xln ) (
298
+ 8,314 )(
mol K
xln
4,89 ) (
=5,367 )
mol K
2)
5 J 202,64 J 1 J
2 (
ΔS = x 8,314
mol K
xln ) (
298
− 8,314 )(
mol K
xln
5
=5,365) ()
mol K

Problema: Un sistema constituido por un mol de gas ideal monoatómico,

inicialmente en el estado P1=2 atm ; T 1 =300 K ; V 1=12,31 L.
a) Se expande la adiabática reversiblemente hasta la presión final de 1
atm.
b) Se expande desde 2 hasta P = 1 atm constante adiabática.
Calcular ΔS por cada expansión y graficar.

a) Expansión Adiabática Reversible:

 1

P 1/ ¿x V 1= (12 )
1,6667
x ( 12,31 ) =18,66 L ¿

( )
V 2= 1
P2
−1 1,6667−1
V1 12,31
T 2=T 1( )V2
=300 K x ( 18,66 ) =227,34 K

P2=1 atm
ΔS=0

Graficar:

k =P1 V ❑=2 ( 12,31 )1,6667=131,26

k
P= ❑
V
131,26
P= =1,99985 atm
( 12,31 )1,6667
131,26
P= =0,99977 atm
( 18,66 )1,6667

V (L) 12,31 13,8975 15,485 17,0725 18,66

P (atm) 1,999 1,633 1,364 1,159 0,999

b) Se expande Irreversiblemente:

ΔU =−P op ( V 2−V 1) → n CV ( T 2−T 1 )=−Pop ( V 2−V 1 )

3 nRT 2
2
R ( T 2−300 )=−1
P2
−12,31 ( )
3
R T 2 =−450 R+ R T 2=12,31 L atm
2
12,31 Latm 101,325 J
2,5 T 2 =450+
(
8,314
J
x
1 L atm
) ( )
mol K
2,5 T 2 =600,025
T 2=240,01 K
RT 2
V 2= =19,7 L
P2

V) DISCUSIÓN Y ANÁLISIS DE RESULTADOS

Para el problema propuesto, se tiene lo siguiente:

Expansión Adiabática Reversible

V(L) 12.31 13.8975 15.485 17.0725 18.66
P(atm) 1.99985866 1.63380353 1.36429217 1.15947873 0.99977891
P (atm)
EXP. ADIABÁTICA REVERSIBLE
2.1 2

1.9

1.7 1.63

1.5
1.36
1.3
1.16
1.1 1

0.9
11.5 12.5 13.5 14.5 15.5 16.5 17.5 18.5 V (L)

V(L) P(atm)
12.31 2.00
13.90 1.63
15.49 1.36
16.66 1.21
17.08 1.16
18.66 1.00
12.31 2.00
19.70 0.91
18.66 1.00
19.70 0.91

La gráfica será una recta de 1  2, calcular el W del ciclo y ΔS del

ciclo.

3 J J
(
W 1 → 2=CV ( T 2 −T 1 ) =
2 )
8,314
mol K
( 240,01−300 ) K =748,13529
mol
3 J J
W 2→3 =C ( T −T ) = ( 8,314
V 2 1 ) ( 227,34−300 ) K=906,14286
2 mol K mol
101,325 J J
W 3→1 =PΔV =2 ( 19,70−12,31 ) =14,78 L atm ( )=1497,5835
1 L atm mol

J
W 123 =W 1→ 2+ W 2 →3 +W 3 → 1=3151,86165
mol

ΔS Rev =0

1)
3 J 240,01 J 19,7 J
2 (
ΔS Irrev= x 8,314
mol K
xln
300 ) (
+ 8,314
mol K )(
xln
12,31
=1,126 ) (
mol K )
 2)
5 J 240,01 J 1 J
2 (
ΔS Irrev= x 8,314
mol K
xln ) (
300
− 8,314 )(
mol K
xln
2 ) ()
=1,125
mol K
3) ΔS ciclo =0

CICLO ADIABÁTICO REVERSIBLE E IRREVERSIBLE

P (atm)
2.00

1.80

1.60

1.40

1.20

1.00

0.80
12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00
V (L)

VI) CONCLUSIONES

- El proceso adiabático irreversible ocurre cuando la entropía del universo es

mayor, es decir se comprime menos o se expande más y se calienta más o
se enfría menos, diferenciándolo del reversible.
- El proceso reversible vuelve al estado inicial mediante cambio diferencial en
el entorno. Por otro lado el proceso irreversible es rápido y la transición no
se calcula con exactitud hasta que se alcanza el equilibrio.

VII) BIBLIOGRAFÍA

1. Atkins P. “Fisicoquímica” 11ma. Edición. Ed. Fondo Educativo

Interamericano, México, 2018, pág.: 80 – 88.