Principios Del Analisis Instrumental

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Tecnológico Nacional de México


Instituto Tecnológico de Parral

Nombre del documento:

PRINCIPIOS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

Nombre del alumno:


María Yareli Chávez Ochoa

Carrera:
Ingeniería Química

No. de control
20410280

Asignatura: Nombre el Maestro


Análisis Instrumental Villareal Caballero Lucila Alicia

H. del Parral Chih.


Fecha: 9 de marzo 2022
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Índice

Prologo__________________________________________________________3

Principios Del Análisis Instrumental__________________________________4

Métodos Clásicos E instrumentales__________________________________5

Clasificación De Cada Una De Las Técnicas Instrumentales_____________17

Sensibilidad Y Limites De Detección_________________________________30

Relación Señal/Ruido_____________________________________________ 36

Curvas De Calibración_____________________________________________41

Conclusión______________________________________________________49

Referencias______________________________________________________50
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Prologo
Hemos escuchado la palabra análisis por mucho tiempo, y sobre todo en el área
académica, se nos ha pedido infinidad de veces ser críticos y analizar situaciones.
En si el termino hace referencia a un examen sumamente detallado para poder
conocer sobre las características, el estado, las cualidades, composiciones,
funciones, y extraer conclusiones, ya será de un objeto o de alguna situación en
concreto.
Por otro lado, un instrumento, resulta ser un mero objeto, conformado por varias
piezas con la finalidad de realizar una función en concreto, es decir un trabajo o
una actividad.
Ahora, hablando de la química analítica, entendemos que es unas ramas de gran
relevancia dentro de la química, donde el principal objetivo es estudiar los
componentes de una determinada muestra de cierto producto de modo que
podamos detectar ciertas características, así mismo, dentro de esta rama se
utilizan diferentes instrumentos, ya sea para separar, cuantificar o identificar la
materia.
Si bien, hablamos del análisis instrumental, podemos entender un poco más de a
lo que hace referencia, el cual podemos definir como un campo dentro del área de
la química analítica, que tiene como finalidad estudiar los diferentes métodos
analíticos existente, los cuales se basan en técnicas instrumentales.
Es un área que ha ido evolucionando con el paso de los años, dado el crecimiento
rápido de la tecnología, y de acuerdo con las crecientes exigencias dentro del
medio de investigación, así como en el ámbito académico.
Dicho esto, en el presente documento, se busca, realizar una introducción a los
principios del análisis instrumental, con la finalidad de forjar los conceptos clave, y
conocer lo fundamentos del análisis, lo que es y en que nos ayuda, dentro del área
de la química, y por consecuente de la ingeniería química.
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Principios Del Análisis Instrumental


El análisis instrumental es un tipo de análisis químico en donde se utilizan equipos
electrónicos que miden las propiedades de las moléculas. En este análisis se
emplean diferentes métodos instrumentales que se basan en la interacción entre
la materia y la energía usando un instrumento para evaluar la propiedad física del
objeto del análisis. Los métodos instrumentales no generan datos cuantitativos; en
su lugar convierten los datos en información visiblemente más fácil de entender.
Las características generales de la química analítica fueron establecidas a
mediados del siglo XX. Los métodos gravimétricos eran preferidos, por lo general,
a los volumétricos y el empleo del soplete era común en los laboratorios. Autores
como Heinrich Rose (1795-1864) y Karl R. Fresenius (1818-1897) publicaron
influyentes obras durante estos años, que establecieron las características
generales de la disciplina. El segundo fue, además, el editor de la primera revista
dedicada exclusivamente a la química analítica, Zeitschrift für analytische Chemie
(Revista de Química analítica), que comenzó a aparecer en 1862. Karl R.
Fresenius creó también un importante laboratorio dedicado a la enseñanza de la
química analítica y a la realización de análisis químicos para diversas instituciones
estatales e industrias químicas.
La búsqueda de métodos de análisis más rápidos, selectivos y sensibles es uno
de los objetivos esenciales perseguidos por los químicos analíticos. En la práctica,
resulta muy difícil encontrar métodos analíticos que combinen estas tres
cualidades y, en general, alguna de ellas debe ser sacrificada en beneficio de las
otras. En el análisis industrial, la velocidad del proceso suele condicionar las
características del método empleado, más que su sensibilidad. Por el contrario, en
toxicología la necesidad de determinar sustancias en cantidades muy pequeñas
puede suponer el empleo de métodos muy lentos y costosos.
El desarrollo de los métodos instrumentales de análisis químico se produjo en el
último cuarto del siglo XIX, gracias al establecimiento de una serie de
correlaciones entre las propiedades físicas y la composición química. Los trabajos
de Robert Bunsen y Gustav Robert Kirchhoff establecieron las bases de la
espectroscopia e hicieron posible el descubrimiento de numerosos elementos.
Nuevos instrumentos ópticos, como el colorímetro o el polarímetro, simplificaron e
hicieron mucho más rápidos una gran cantidad de análisis de importancia
industrial. Las leyes electroquímicas establecidas por Michael Faraday (1791-
1867) y los medicamentos se basan en las investigaciones de autores como Oliver
Wolcott Gibbs (1822-1908) y la creación de laboratorios de investigación como el
de Alexander Classen (1843-1934) que permitieron que las técnicas de análisis
electroquímico ganaran importancia en los últimos años del siglo XIX. En los años
veinte del XX, el polaco Jaroslav Heyrovsky (1890-1967) estableció las bases de
la polarografía que, más adelante, se convirtió en una técnica de análisis muy
importante de determinados iones y fue también empleada para el estudio de la
naturaleza de los solutos y los mecanismos de reacción en disolución. Otra de las
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técnicas importantes que iniciaron su andadura en esos primeros años del siglo
XX fue la cromatografía que se desarrolló enormemente en las décadas
posteriores. El siglo XX estuvo también caracterizado por la llegada de nuevos
instrumentos como el pH-metro y el gran desarrollo de los métodos
espectroscópicos, particularmente la espectroscopia infrarroja y la resonancia
magnética nuclear, que tuvieron una gran aplicación en muchas áreas de la
química, especialmente en química orgánica.
Métodos Clásicos E Instrumentales
Los métodos analíticos se suelen clasificar en clásicos o instrumentales. Esta
clasificación es en gran parte histórica, y los métodos clásicos precedieron en un
siglo o más a los métodos instrumentales.
Métodos Clásicos:
En los primeros años de la química, la mayor parte de los análisis se realizaban
separando los componentes de interés de una muestra (los analitos), mediante
precipitación extracción o destilación. En los análisis cualitativos, los componentes
separados se trataban seguidamente con reactivos originando así productos que
podían identificarse por sus colores, sus puntos de ebullición o de fusión, sus
solubilidades en una serie de disolventes, sus olores, sus actividades ópticas o
sus índices de refracción. En los análisis cuantitativos, la cantidad de analito se
determinaba por medidas gravimétricas o volumétricas. En las primeras se
determinaba la masa del analito o la de algún compuesto producido a partir del
mismo. En los procedimientos volumétricos se determinaba el volumen o el peso
de un reactivo estándar que reaccionase completamente con el analito. Se
basaban en propiedades químicas del analito. Se incluyen las gravimetrías, las
volumetrías y los métodos de análisis cualitativo clásico.
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 Separación de los componentes de una muestra.

• Precipitación
Por precipitación química se entiende la formación, por la acción de los reactivos
apropiados, de compuestos insolubles de los elementos indeseables contenidos
en un agua, aplicando las leyes de Berthollet o las de la oxidación-reducción.
Los procesos que se emplean más corrientemente en tratamiento de aguas son,
en el primer caso, el de la precipitación cristalina de los iones Ca 2+ y Mg2+ y, en el
segundo caso, la precipitación de hidróxidos metálicos.
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• Extracción

Extracción La extracción es un procedimiento de separación de una sustancia que


puede disolverse en dos disolventes no miscibles entre sí, con distinto grado de
solubilidad y que están en contacto a través de una interfase. La relación de las
concentraciones de dicha sustancia en cada uno de los disolventes, a una
temperatura determinada, es constante. Esta constante se denomina coeficiente
de reparto y puede expresarse como:

K = [sustancia]1/[sustancia]2

donde [sustancia]1 es la concentración de la sustancia que se pretende extraer,


en el primer disolvente y, análogamente [sustancia]2 la concentración de la
misma sustancia en el otro disolvente.

Si tenemos una sustancia soluble en un disolvente, pero más soluble en un


segundo disolvente no miscible con el anterior, puede extraerse del primero,
añadiéndole el segundo, agitando la mezcla, y separando las dos fases.

A nivel de laboratorio el proceso se desarrolla en un embudo de decantación.


Como es esperable, la extracción nunca es total, pero se obtiene más eficacia
cuando la cantidad del segundo disolvente se divide en varias fracciones y se
hacen sucesivas extracciones que cuando se añade todo de una vez y se hace
una única extracción.

El procedimiento es el siguiente:

 Se añade dentro del embudo la sustancia disuelta en el disolvente del cual


se pretende extraer.
 Se completa con el disolvente en el que se extraerá y en el que la
solubilidad de la sustancia es mayor.
 Se cierra la parte superior del embudo y se agita vigorosamente para
formar una emulsión de los dos líquidos inmiscibles y permitir el reparto de
la sustancia disuelta entre ambos.
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 Se abre de vez en cuando la válvula del embudo de manera que los gases
que se puedan formar salgan del embudo.
 Se deja reposar durante un tiempo para que se forme una interfase clara
entre ambos.
 Se abre la espita inferior del embudo y se deja escurrir el líquido más denso
en un recipiente adecuado, como un vaso de precipitado.

• Destilación

La destilación es un método comúnmente utilizado para la purificación de líquidos


y la separación de mezclas con el fin de obtener sus componentes individuales.

La destilación es una técnica de separación de sustancias que permite separar los


distintos componentes de una mezcla. Esta técnica se basa fundamentalmente en
los puntos de ebullición de cada uno de los componentes de la mezcla. Cuanto
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mayor sea la diferencia entre los puntos de ebullición de las sustancias de la


mezcla, más eficaz será la separación de sus componentes; es decir, los
componentes se obtendrán con un mayor grado de pureza.

La técnica consiste en calentar la mezcla hasta que ésta entra en ebullición. A


medida que la mezcla se calienta, la temperatura aumenta hasta que alcanza la
temperatura de la sustancia con punto de ebullición más bajo mientras que los
otros componentes de la mezcla permanecen en su estado original. 

A continuación, los vapores se dirigen hacia un condensador que los enfría y los
pasa a estado líquido. El líquido destilado tendrá la misma composición que los
vapores y; por lo tanto, con esta sencilla operación habremos conseguido
enriquecer el líquido destilado en el componente más volátil (el de menor punto de
ebullición). Por consiguiente, la mezcla sin destilar se habrá enriquecido con el
componente menos volátil (el de mayor punto de ebullición).

Por ejemplo, el agua salada puede ser separada por destilación simple. En las
figuras se ilustra el proceso de destilación:

Paso 1: La solución de agua y sal se calientan en un balón de destilación.


Mientras es calentada la mezcla se generará vapor de agua.
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Paso 2: El vapor de agua generado viaja por el tubo refrigerante convirtiendo el


agua de estado gaseoso a estado líquido (condensación).

Paso 3: Finalmente la totalidad de agua se condensa en un recipiente separado.


La sal no se evapora y se queda en el balón de destilación.
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 Análisis Cualitativo
Identificación de los componentes de la muestra:
o Color
o Solubilidad
o Olor
o Punto de ebullición
o Índice de refracción.

 Análisis Cuantitativo.
• Medidas Gravimétricas (masa)
La gravimetría, es un método analítico cuantitativo; es decir, que determina la
cantidad de sustancia, midiendo el peso de esta (por acción de la gravedad).
Los cálculos se realizan con base en los pesos atómicos y moleculares, y se
fundamentan en una constancia en la composición de sustancias puras y en las
relaciones ponderales (estequiometría) de las reacciones químicas.
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• Medidas volumétricas (volumen o masa)


Existen métodos analíticos utilizados en la industria y en la investigación que
permiten conocer con bastante precisión y rapidez la concentración de las
soluciones con las que se trabaja.
Estas técnicas generalmente son llamadas volumétricas, y están basadas en la
medición de volúmenes en el laboratorio, consisten en hacer reaccionar
cuantitativamente una solución de la sustancia cuya concentración se busca, con
un reactivo en solución cuya concentración y forma de reaccionar se conocen.
Una vez que toda la sustancia contenida en la muestra ha reaccionado, se mide el
volumen gastado y se calcula la composición de la muestra utilizando el método
de equivalentes de reacción.
Los métodos volumétricos o de titulación son métodos de análisis cuantitativos. Se
puede detectar que la operación de titulación ha terminado bien sea por
observación directa (utilizando indicadores, por ejemplo) o mediante instrumentos
(pH metro), en algunas ocasiones, los cambios de color de las sustancias
reaccionantes pueden ser utilizados para tal fin, aun cuando lo acostumbrado es
añadir indicadores que dan cambios más nítidos.
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Estas técnicas son particularmente adecuadas para determinar concentraciones


de sustancias que tienen actividad de transferencia de protones (ácido- base) y de
transferencia de electrones (redox).

Métodos Instrumentales:
Son métodos modernos de separación, cuantificación e identificación de especies
químicas. Se basan en fenómenos químico-físicos conocidos pero su aplicación
ha ido en paralelo al desarrollo de la electrónica. La clasificación de los métodos
instrumentales se realiza en base a la propiedad que se mide (espectroscópicos,
electros analíticos, térmicos).
Para el estudio de los métodos instrumentales es conveniente describir
propiedades físicas que puedan utilizarse como señales analíticas en el análisis
cualitativo o cuantitativo.
La tabla 3 enumera la mayoría de las señales analíticas que se suelen utilizar en
el análisis instrumental. Obsérvese que las seis primeras están relacionadas con
la radiación electromagnética. En la primera, el analito origina la señal radiante; las
cinco restantes implican cambios en el haz de radiación producidos a su paso por
la muestra. Las cuatro siguientes son eléctricas. Por último, cuatro señales
diversas se agrupan conjuntamente. Estas son la razón masa a carga, la velocidad
de reacción, las señales térmicas y la radiactividad.
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Tabla 3. Señales utilizadas en los métodos instrumentales

La segunda columna de la tabla 3 indica los nombres de los métodos


instrumentales basados en las distintas señales analíticas. Algunas técnicas
instrumentales son más sensibles que las técnicas clásicas, pero otras no. Un
método instrumental puede ser más selectivo para ciertas clases de elementos o
de compuestos; para otros, un planteamiento gravimétrico o volumétrico puede
suponer una menor interferencia.
Otros métodos instrumentales:

En un sentido muy amplio, un instrumento para el análisis químico convierte una


señal analítica que no suele ser detectable ni comprensible directamente por un
ser humano en una forma que si lo es. Así, un instrumento analítico puede
considerarse como un dispositivo de comunicación entre el sistema en estudio y el
científico.
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Un instrumento para el análisis químico suele estar constituido como máximo por
cuatro componentes fundamentales. Estos componentes son:
 Generadores de señales:
Un generador de señales produce una señal que denota la presencia y, con
frecuencia también, la concentración del analito. En muchos casos, el generador
de señales es simplemente un compuesto o un ion generado a partir del propio
analito. Para un análisis por emisión atómica, el generador de señales son los
átomos excitados o los iones del analito que emiten fotones de radiación. En una
determinación de pH, la señal es la actividad del ion hidrógeno de una disolución
de la muestra. Así, el generador de señales de un instrumento de análisis por
absorción atómica incluye, además de la muestra, una fuente de radiación
(monocromador ultravioleta).

 Detectores (transductores de entrada)


Un transductor es un dispositivo que convierte un tipo de energía (o señal) en otro.
Como ejemplos, pueden mencionarse la fotocélula, que convierte la luz en una
corriente eléctrica; o el brazo de una balanza, que convierte una diferencia de
masa en un desplazamiento del brazo de la balanza respecto a la horizontal. Los
transductores que actúan sobre una señal química se denominan detectores. La
mayor parte de los detectores convierten las señales analíticas en un voltaje o
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corriente eléctricos que se amplifican o modifican fácilmente para accionar un


dispositivo de lectura.

 Procesadores de señales
El procesador de señales modifica la señal transducida procedente del detector de
tal forma que se adecué al funcionamiento del dispositivo de lectura. Quizás la
modificación más común sea la amplificación – un proceso en que la señal se
multiplica por una constante mayor que la unidad. En efecto, las señales
eléctricas, se amplifican fácilmente por un factor de 10 12 o incluso superior.
También se realizan de forma habitual muchas otras modificaciones de las
señales eléctricas. A menudo, además de la amplificación, las señales se filtran
para reducir el ruido, se multiplican por una constante menor que uno (se
atenúan), se integran, se derivan o se aumentan exponencialmente.
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 Dispositivos de lectura
Un dispositivo de lectura es un transductor que convierte una señal procesada en
una señal que puede ser entendida por un observador humano.
Por lo general, la señal transducida toma la forma de la posición de una aguja en
un medidor de escala, de una salida de un tubo de rayos catódicos, de una serie
de números en una pantalla digital. En algunas ocasiones, el dispositivo de lectura
da directamente la concentración de analito.

Los métodos instrumentales se diferencian de los métodos analíticos clásicos


principalmente en que no se requiere que haya reacción química y que son
métodos relativos. Es decir, se requiere realizar un calibrado para relacionar la
señal medida con la propiedad que se quiere obtener y esta relación sólo se
puede aplicar a las condiciones en la que se ha determinado.

Sólo es necesario recordar el gran número de propiedades físicas de las


sustancias: índice de refracción, color, susceptibilidad magnética, conductividad
térmica, grado de acidez y muchas otras; para percibir la magnitud del campo de
la medición instrumental. Algunas propiedades son específicas y permitirán una
identificación y determinación cuantitativa directa de una sustancia. Otras, tales
como la conductividad eléctrica y el índice de refracción, no son específicas. Sin
embargo, las propiedades no especificas pueden usarse también para verificar la
identidad de una sustancia cuando se conocen otras características (la identidad y
pureza de los líquidos orgánicos puede confirmarse determinando el índice de
refracción).

Clasificación De Cada Una De Las Técnicas Instrumentales

La mayoría de las técnicas instrumentales quedan en una de las tres áreas


principales: espectroscopía, electroquímica y cromatografía.
Aunque varias técnicas importantes (incluyendo la espectrometría de masas y el
análisis térmico) no se ajustan convenientemente a estas clasificaciones, las tres
áreas proporcionan la base de un estudio sistemático de la instrumentación
química.
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Los avances en la química y en la tecnología están haciendo posibles nuevas


técnicas y extendiendo el uso de las ya existentes. La espectroscopía foto acústica
es un ejemplo de técnica analítica en ciernes. Algunas de las técnicas existentes
se han combinado para extender la utilidad de los métodos componentes.

Ejemplos de métodos acoplados o conjuntados exitosamente (que se indican con


siglas unidas con guion) son los de cromatografía de gases-espectrometría de
masas (GC-MS) y el de plasma con acoplamiento inductivo espectrometría de
masas (ICP-MS)

La aplicación de la capacidad de las computadoras a los instrumentos analíticos


ha llevado al uso extenso de métodos como la transformada de Fourier para
producir las nuevas técnicas: espectroscopías de infrarrojo según la transformada
de Fourier (FTIR), y de resonancia magnética nuclear de pulsos (de carbono 13).

El analista debe estar al tanto de las funciones que realiza(n) la(s)


computadora(s). En un método analítico dado. Estas funciones pueden ir desde la
captura de los datos hasta el control para el manejo de los sistemas de datos de
laboratorio. Aunque actualmente pocos químicos analíticos desarrollan programas
y diseñan equipo de computación, deben comprender los conceptos
fundamentales tanto del equipo (hardware) como de los programas
computacionales (software).

Principales tipos de instrumentación química:

Técnicas espectroscópicas

Las técnicas espectroscópicas son aquellas en las que el analito sufre procesos
de absorción, emisión o luminiscencia.

 Espectrofotometría de visible y ultravioleta

 Espectrofotometría de fluorescencia y fosforescencia

 Espectrometría atómica (emisión y absorción)

 Espectrofotometría de infrarrojo

 Espectroscopía rama

 Espectroscopía de rayos X
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Técnicas radioquímicas, incluyendo el análisis por activación

El análisis por activación neutrónica es un método de determinación cualitativa y


cuantitativa de elementos basado en la medición de la radiación característica de
los radionucleidos que se forman al irradiar materiales con neutrones.

 Espectroscopía de resonancia magnética nuclear

 Espectroscopía de resonancia de espín electrónico (o de resonancia


paramagnética electrónica)
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Técnicas electroquímicas

Con las técnicas electroquímicas se introduce una señal eléctrica en el sistema


que se estudia y se obtiene información de este analizando la respuesta eléctrica
que genera a dicha señal

 Potenciometría (electrodos de pH y selectivos de iones)

 Voltamperometría

 Técnicas voltamperométricas

 Técnicas de redisolución

 Técnicas amperométricas

 Coulombimetría

 Electrogravimetría

 Técnicas de conductancia

Técnicas cromatográficas

Hay 3 métodos principales de cromatografía: frontal, de desplazamiento y de


elución. Sólo consideraremos este último, que es el más habitual, al menos en
Bioquímica y Biología Molecular.
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 Cromatografía de gases

 Técnicas de cromatografía líquida de alta resolución

Técnicas diversas

 Análisis térmico

 Espectrometría de masas

 Técnicas cinéticas

Técnicas conjuntadas o acopladas

 (GC-MS) (cromatografía de gases -espectrometría de masas)

 (ICP-NIS) (plasma con acoplamiento inductivo-espectrometría de masas)

 (GC-IR) (cromatografía de gases -espectrometría de infrarrojo)

 (MS-MS) (espectrometría de masas-espectrometría de masas)


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Algunos tipos de instrumentos o aparatos pueden actuar como analíticos y como


preparativos como son los ultracentrífugos, cromatografía gaseosa, entre otros.

 Técnicas analíticas

Los analíticos son aquellas técnicas instrumentales que vamos a usar que
dependen del experimento a realizar. Un ejemplo es el BMR. Los analíticos
pueden ser de varios tipos:

- Basados en métodos ópticos.

Tienen que ver con radiaciones electromagnéticas y con su interacción de


cualquier tipo con la materia. Incluye las siguientes técnicas:

o Espectrometría de absorción en la cual distinguimos:

 Atómica, referente a los propios átomos.


 Molecular que se aplica mediante pruebas de IR (rayos
infrarrojos), de técnicas de UV (radiación ultravioleta) y de
visible.
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o Espectrometría de emisión aplicada mediante técnicas


relacionadas con la luminiscencia que se utilizan en investigación.
En ella se distinguen:

 Fluorescencia: emite toda la energía.


 Fosforescencia: pase de la energía se absorbe y parte se
emite.

o Espectrometría Raman relacionada con la dispersión (λ moles I o ≠ λ


Io).

o Proceso de “light scattering” que se encuentra relacionado con las


partículas en suspensión. Se divide en:

 Turbimetría.
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2. Elección de la
técnica del trabajo
La elección de la técnica
de trabajo para un
problema concreto será
una
decisión de máxima
importancia y que por lo
general viene
condicionada por factores
diversos:
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a. Posibles
constituyentes del
problema y sus
concentraciones
respectivas.
b. Cantidad de muestra
disponible.
c. Que esté acompañado
o no de impurezas o
sustancias
interferentes.
d. Exactitud requerida.
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e. Tiempo disponible
para realizar el análisis.
Según el primer factor se
busca la técnica de
trabajo más específica y
con
sensibilidad suficiente
para poder detectar la
cantidad buscada.
El segundo factor se
orientará hacia un macro-
método o un micro-
método.
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El tercer factor exige un


conocimiento profundo
de los posibles
interferentes
de las sustancias
acompañantes. Así, por
ejemplo, una
determinación no
puede hacerse con una
espectrofotometría UV
sin una eliminación
previa de
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los productos
interferentes. Por el
contrario, sí podría
hacerse por espectro-
fluorometría, si los
productos tienen
diferentes parámetros
para nuestro
espectro de emisión y
excitación. Presenta dos
señales a la emisión y a la
absorción de otra
radiación.
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Los factores cuarto y


quinto condicionan la
elección de una técnica
puede ser
motivo de la alterabilidad
de nuestra muestra. Esto
se muestra en la química
analítica, la química
analítica para controlar
los procesos intermedios
en la
fabricación, etc.
 Nefelometría.
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o Espectroscopia de resonancia spin el giro del spin determina ciertas


propiedades. Incluye:

 RSE (Resonancia de spin electrónico).


 RMN (Resonancia magnética nuclear).

o Espectroscopia de Rayos X realizando un bombardeo de


electrones.
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o Refractrometría.

o Polirimetría.

Estas dos últimas tratan de la desviación de un haz de luz que atraviesa un


cuerpo, son menos sofisticadas pero concluyentes.

- Basados en métodos eléctricos:

En los que se ven envueltas magnitudes eléctricas en las medidas, pudiendo


incluir en ellas:
o Potenciometría que mide el potencial eléctrico mediante un ph-
ímetro.
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o Conductimetría que miden la resistencia eléctrica que se realiza en


el control de aguas. Se trata de analizar la resistencia que opone el
medio al paso de la corriente.

o Amperometría, Polarografía.
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o Coulombimetría que miden la carga eléctrica.

- Técnicas por métodos varios:

Referidos a técnicas no incluidas de manera específica en ninguno de los dos


grupos grandes anteriores. Encontramos:
o Espectrometría de masas que se basa en análisis de la presencia
de algún elemento de la tabla periódica (TP).

o Métodos radio-químicos que aprovecha las características


radiactivas de las reacciones para medir la radiactividad mediante
un bombardeo de electrones.

o Análisis térmicos que se basan en análisis de temperatura


relacionados con el calor.

 Técnicas preparativas
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Los preparativos son aquellos que se hacen previamente al experimento o análisis


que se va a realizar. Un ejemplo es la asepsia. Cabe mencionar sobre todo los
que presentan un interés farmacéutico, sobre todo aquellos que presentan esa
dualidad que se ha apuntado de analítica – preparatoria. Su denominación común
es la de constituir un conjunto de métodos llamados de separación. Entre ellos
hallamos:

o Electroforesis.

o Cromatografía: dependiendo del peso molecular emigran más o


menos.

o Filtración por geles.

o Ultra centrifugación.
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Seguir la evolución de un fármaco o principio activo se hace mediante análisis


químicos, para averiguar el comportamiento.
Hoy en día los instrumentos son semiautónomos y automáticos que trabajan
según las actividades analíticas consideradas.
Otro enfoque de la instrumentación en los últimos años se ha dirigido al desarrollo
de equipos que integran dos o más técnicas analíticas (son más generales). La
capacidad es netamente superior y no siempre utilizamos varias técnicas
acopladas, ya que lo que buscamos es resolver un problema concreto, aunque al
final ensanchemos los resultados.
Un ejemplo es el acoplamiento de un cromatógrafo de gases a un
espectrofotómetro de absorción atómica para analizar las gasolinas con un
contenido en plomo.

 Elección de la técnica del trabajo

La elección de la técnica de trabajo para un problema concreto será una decisión


de máxima importancia y que por lo general viene condicionada por factores
diversos:
a) Posibles constituyentes del problema y sus concentraciones
respectivas.

b) Cantidad de muestra disponible.

c) Que esté acompañado o no de impurezas o sustancias interferentes.

d) Exactitud requerida.

e) Tiempo disponible para realizar el análisis.


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Según el primer factor se busca la técnica de trabajo más específica y con


sensibilidad suficiente para poder detectar la cantidad buscada.
El segundo factor se orientará hacia un macro-método o un micro- método.
El tercer factor exige un conocimiento profundo de los posibles interferentes de las
sustancias acompañantes. Así, por ejemplo, una determinación no puede hacerse
con una espectrofotometría UV sin una eliminación previa de los productos
interferentes. Por el contrario, sí podría hacerse por espectrofluorometría, si los
productos tienen diferentes parámetros para nuestro espectro de emisión y
excitación. Presenta dos señales a la emisión y a la absorción de otra radiación.
Los factores cuarto y quinto condicionan la elección de una técnica puede ser
motivo de la alterabilidad de nuestra muestra. Esto se muestra en la química
analítica, la química analítica para controlar los procesos intermedios en la
fabricación, etc.
Sensibilidad Y Límites De Detección
La sensibilidad:
La sensibilidad de un método analítico se define de acuerdo con la IUPAC como la
pendiente de la curva de calibración, tratándose de una característica del método
que depende sólo del proceso de medida. Así definida, la sensibilidad no es otra
cosa que el factor de respuesta, o lo que es lo mismo, el cociente entre la
variación de señal asociada a un determinado analito y la variación de su
concentración o cantidad (si tuviésemos un solo patrón simplemente es el cociente
entre señal y concentración de este).
La definición es muy clara, pero, sin embargo, cuando se presentan las
características de un método analítico en publicaciones académicas y científicas
se opta normalmente por usar el límite de detección. Pocos autores hablan de
sensibilidad dando el valor de la pendiente de calibración, y aquí quiero explicar el
motivo de ello.
La cantidad más pequeña que puede ser medida por algún método analítico se
conoce como sensibilidad.
La cantidad más pequeña que puede ser medida por algún método analítico se
conoce como sensibilidad.
-Sensibilidad:
La cantidad más pequeña que puede ser medida por algún método analítico se
conoce como sensibilidad.
La cantidad más pequeña que puede ser medida por algún método analítico se
conoce como sensibilidad.

En estudios de composición de nutrientes el análisis de elementos trazas requiere


alta sensibilidad, lo que en la práctica se puede lograr mediante amplificación
electrónica o por concentración química del analito.
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La sensibilidad instrumental, S, se define como la razón de cambio en la respuesta


del instrumento al cambiar el correspondiente estímulo: concentración,
temperatura, masa, etc., por ejemplo:

S = dG/Dc

donde G = Señal de salida, C = Concentración del analito

La sensibilidad de un método analítico, S, se define como la pendiente, m, de la


curva de calibración, ya que ésta define la razón de cambio de la propiedad
medida por unidad de concentración.

Para los métodos espectrofotométricos, S = mcal = ∆A/ ∆C de la curva de


calibración Absorbancia vs. Concentración.

La sensibilidad, o también conocida como detectabilidad, juega un papel


importante en la vida cotidiana, un ejemplo claro de ello son los análisis clínicos,
mientras más sensible sea un equipo mayor será su capacidad de detectar
cambios o modificaciones en lo que serían estándares normales de un paciente
sano ante cierta enfermedad.

Límite de Detección
P á g i n a | 38

Es la menor cantidad de un analito cuya señal puede ser distinguida de la del


ruido. Se define habitualmente como la cantidad o concentración mínima de
sustancia que puede ser detectada con fiabilidad por un método analítico
determinado. Intuitivamente, el LDD sería la concentración mínima obtenida a
partir de la medida de una muestra (que contiene el analito) que seríamos capaces
de discriminar de la concentración obtenida a partir de la medida de un blanco, es
decir, de una muestra sin analito presente. El límite de detección mínimo (LD) o la
concentración mínima detectable es un parámetro estadístico que ha sido muy
controvertido. Diferentes autores han dado diversas definiciones y metodologías
para su determinación experimental.

Actualmente, algunos autores lo definen como la cantidad o concentración más


pequeña del analito que produce una señal significativamente diferente de la señal
del ruido de fondo.

Un laboratorio puede encontrar el límite de detección de un método mediante la


ejecución de pruebas repetidas de una solución "blanco" que no contiene ninguna
de las sustancias químicas de interés. El laboratorio entonces calcula el promedio
de los resultados de la prueba, así como su desviación estándar (una medida de la
variación en las lecturas repetidas).
El siguiente paso es agregar tres veces el valor de desviación estándar de la
media. El resultado es el límite de detección para dicho método. Basado en
principios estadísticos, casi 100% de las muestras blanco probadas dan resultados
en o por debajo de este valor. Por lo tanto, un resultado por encima del LOD
significa que el laboratorio puede estar seguro de que tienen una verdadera
identificación positiva de los productos químicos que están probando.

Según esto, se trata de la cantidad asociada a la mínima señal que pueda


atribuirse al analito, es decir, que sea distinguible de la señal del blanco de
medida.  Esa señal mínima se suele definir como la señal del blanco más tres
veces la desviación estándar del blanco:

Si en esta expresión se usase la señal del blanco más diez veces su desviación
estándar estaríamos defiendo la señal correspondiente al límite de cuantificación
(LOQ, limit of quantification), la mínima cantidad cuantificable. Pero en esta
entrada nos centraremos en el límite de detección.

Imaginemos que tenemos una recta de calibrado externo del tipo Y = b·X + a,


donde Y es la señal correspondiente a una concentración de analito X, b es la
P á g i n a | 39

pendiente y a es la ordenada en el origen. Si se ha corregido la señal del blanco


de los patrones de calibración en la recta anterior, la ordenada en el origen tendrá
un valor de cero (a = 0). Ahora debemos sustituir la señal del límite de detección
en la ecuación de la recta, pero será la señal corregida, es decir la señal
correspondiente al límite de detección menos la señal del blanco:

Esta expresión para el límite de detección es muy común en técnicas de


espectroscopia atómica, en las que a baja concentración puede asumirse una
ordenada en el origen prácticamente nula. existen otras formas de expresar los
límites de detección, pero en todo caso siempre se trata de un parámetro con
unidades de señal (en nuestro caso la desviación estándar del blanco) dividido
entre el factor de respuesta (la pendiente de la recta de calibrado), cuyas unidades
son de señal dividido por concentración. De esta forma siempre se tiene un límite
de detección con unidades similares a las de los patrones de calibrado.

En otras ocasiones se usa, en lugar de la desviación estándar de la señal del


blanco, la desviación estándar de residuales, la de la ordenada en el origen o la
desviación estándar de la línea base. Lo importante es que el LOD quede
expresado en unidades de concentración.
P á g i n a | 40

Un método es sensible cuando frente a una pequeña variación en la concentración


se obtiene una significativa variación en la señal.

 Sensibilidad de calibración, correspondiente a la pendiente de la curva de


calibración.

 Sensibilidad analítica, correspondiente al cociente entre la sensibilidad de


calibración y la desviación estándar de la medida.

Resulta claro que dos técnicas o la misma técnica empleada para diferentes
matrices, pueden tener la misma sensibilidad de calibración, pero diferente
sensibilidad analítica debida a factores propios como necesidad de extracción,
concentración, etc.

Los parámetros para definir al evaluar la sensibilidad de un método son los límites
de detección y de cuantificación.

 El límite de detección es la concentración más baja de analito que puede


detectarse, pero no necesariamente cuantificarse, en una muestra bajo las
condiciones experimentales establecidas.

 El límite de cuantificación es la menor concentración de analito que puede


determinarse con precisión y exactitud en una muestra, bajo las
condiciones experimentales establecidas.
P á g i n a | 41

a) Comparación de la sensibilidad de una técnica para distintos analitos

Ejemplo 1. Determinación de cobre y cadmio mediante espectroscopia de


absorción atómica con atomización electrotérmica.

El método propuesto para ambos elementos incluye una dilución de la muestra en


una mezcla de agua / etanol / ácido nítrico (58:40:2) y determinación directa tras
un programa optimizado de secado, mineralización y atomización, previa adición
del modificador de matriz adecuado.
Por lo tanto, el calibrado se realiza en una mezcla de los tres componentes en esa
misma proporción. 

En el caso del cobre se añade una disolución de nitrato de paladio como


modificador de matriz, se seca en dos etapas a 80 y 110 ºC, se mineraliza a 1300
ºC y se atomiza y mide a 2300 ºC. Para el cadmio se emplea una mezcla d nitrato
de magnesio y paladio, secando de igual modo que para el cobre.
En este caso la mineralización ocurre a 700 ºC y la atomización a 1500 ºC. Las
rectas de calibrado tienen las siguientes ecuaciones:

Cu: Y = 0.012·X - 0.001


Cd: Y=0.11·X - 0.004

Siendo Y la señal obtenida y X la concentración en µg/L. Como puede observarse


la pendiente de calibración del Cd es casi 10 veces mayor que la del Cu, luego la
técnica ETAAS (de electrothermal atomic absorption spectroscopy) es casi diez
veces más sensible para Cd que para Cu en estas condiciones de trabajo.

El límite de detección debe ser una diez veces más bajo para Cd que para Cu.
Los valores calculados como se explica al comienzo de esta entrada son
0.04 µg/L para cadmio y 0.6 µg/L para cobre, algo más de diez veces menor.  

Ejemplo 2. Determinación de cobre y plomo mediante espectroscopia de


absorción atómica con atomización electrotérmica.

La determinación de cobre ya se ha explicado, para el plomo se emplea una


mezcla de nitratos de magnesio y paladio, con el mismo secado que para los otros
dos elementos, mineralización a 900 ºC y atomización a 1800 ºC. Si se comparan
las rectas de calibrado:

Cu: Y = 0.012·X - 0.001


Pb: Y = 0.07·X + 0.000

A primera vista la técnica parece casi el doble más sensible para cobre que para
plomo. Hemos olvidado el error asociado a la pendiente, que está relacionado con
el ruido de fondo que afecta a toda medida.
P á g i n a | 42

En el caso del cobre el error es de ± 0.004 (33%) y para plomo ± 0.001 (14%).
Esto se debe a que la señal del fondo para cobre es más acuciada que para
plomo.

Señales obtenidas para cobre y plomo, así como señal de fondo. La señal que se
emplea en el calibrado es el área de pico, cuyas unidades son unidades de
absorbancia por segundo (u.a.·s) 

Esto hace que cuando se obtienen los límites de detección se encuentre


0.6 µg/L para cobre y 0.7 µg/L para plomo.

En realidad, no son tan diferentes, puesto que la desviación estándar del blanco
es mayor en el caso del cobre y esto hace que, aunque su pendiente sea mayor,
no se aprecie un límite de detección mucho menor.
Por ese motivo es necesario conocer el error de la pendiente si se quieren
comparar sensibilidades o bien realizar el cálculo de los límites de detección.

b) Comparación de la sensibilidad de dos técnicas diferentes

Para este ejemplo compararemos la determinación de cobre en aguardientes


mediante espectroscopia de absorción atómica con atomización electrotérmica y la
determinación del mismo elemento en tequila mediante espectroscopia de emisión
atómica de plasma acoplado inductivamente.

En este caso se digiere una cantidad de muestra en un microondas usando ácido


nítrico como oxidante y pentóxido de divanadio como catalizador. Las rectas de
calibrado tienen las siguientes ecuaciones:

Cu (ETAAS): Y = 0.012·X - 0.001


Cu (ICP-AES): Y = 2.52·X - 0.13

En principio puede parecer que la técnica ICP-AES es unas 200 veces más
sensible que la ETAAS para la determinación de cobre.

Hemos olvidado decir cuáles son las unidades de dichas pendientes. En el caso
de ETAAS, como la señal viene en u.a.·s y la concentración en µg/L, las unidades
de la pendiente son u.a.·s·L/µg.
P á g i n a | 43

En el caso del ICP-AES, las señales en el equipo de medida vienen dadas en


kilocuentas (kcuentas) y las concentraciones de la recta de calibrado en mg/L, así
la pendiente viene dada en kcuentas/mg.

Obviamente no se puede comparar las pendientes con unidades diferentes. Por


eso se hace necesario el cálculo de los límites de detección en las mismas
unidades. 

Cuando se obtienen los límites de detección se observa que para ETAAS el LOD
del cobre es de 0.6 µg/L y para ICP-AES es de 3 µg/L.

Es decir, para cobre medido mediante ICP-AES el límite de detección es


aproximadamente 5 veces mayor que cuando se mide mediante ETAAS.

La espectroscopia de absorción atómica con atomización electrotérmica es más


sensible que la espectroscopia de emisión atómica de plasma acoplado
inductivamente para la determinación de cobre en estas condiciones
experimentales.

Relación Señal/Ruido
La relación señal/ruido o S/R (en inglés signal-to-noise ratio, abreviado SNR o
S/N) se define como la proporción existente entre la potencia de la señal que se
transmite y la potencia del ruido que la corrompe.
Este margen es medido en decibelios. Rango dinámico y relación señal/ruido para
referirse a este margen que hay entre el ruido de fondo y nivel de referencia,
pueden utilizarse como sinónimos. No ocurre lo mismo, cuando el rango dinámico
indica la distancia entre el nivel de pico y el ruido de fondo. Que en las
especificaciones técnicas de un equipo aparezca la relación señal/ruido indicado
en decibelios no significa nada si no va acompañado por los puntos de referencia
utilizados y las ponderaciones.
Para indicar correctamente el margen dinámico, la medida en dB debe ir
acompañada por:

 la curva de ponderación.
 el nivel de referencia.

Por ejemplo, en el caso de un magnetófono en unas especificaciones técnicas


encontraríamos:

60 dB, CIR 468-3 (ref. 1 kHz, 320 nWb/m-1).

 CIR 468-3 es la curva de ponderación


 1 kHz es el nivel de referencia
P á g i n a | 44

 320 nWb/m-1 es el nivel magnético en que se ha grabado el nivel de


referencia.

Evidentemente, para poder comparar equipos en lo que se refiere a su respuesta


en frecuencia, los equipos deben haber medido esta relación señal/ruido utilizando
la misma curva de ponderación y nivel de referencia.

Por ejemplo, cuando un componente de audio enumera una relación señal/ruido


de 100 dB, significa que el nivel de la señal de audio es 100 dB superior al nivel
del ruido. Una especificación de relación señal/ruido de 100 dB es
considerablemente mejor que una de 70 dB (o menos).

Por ejemplo, digamos que usted está teniendo una conversación con alguien en
una cocina que también tiene un refrigerador particularmente ruidoso. Digamos
también que el refrigerador genera 50 dB de zumbido (considere esto como el
ruido) ya que mantiene su contenido fresco – un refrigerador ruidoso.

Si la persona con la que estás hablando opta por conversar en susurros


(considera esto como la señal) a 30 dB, no podrás oír ni una sola palabra porque
el zumbido de la nevera la domina. Por lo tanto, le pides a la persona que hable
más alto, pero incluso a 60 dB, es posible que le estés pidiendo que repita las
cosas. Hablar a 90 dB puede parecer más como una pelea de gritos, pero al
menos las palabras serán claramente escuchadas y entendidas. Esa es la idea
detrás de la relación señal/ruido.

Las especificaciones para la relación señal/ruido se pueden encontrar en muchos


productos y componentes que tratan con audio, tales como altavoces, teléfonos
(inalámbricos o de otro tipo), auriculares, micrófonos, amplificadores, receptores,
giradiscos, radios, reproductores de CD/DVD/media, tarjetas de sonido para PC,
teléfonos inteligentes, tabletas y más. Sin embargo, no todos los fabricantes dan a
conocer fácilmente este valor.

El ruido real se caracteriza a menudo como un silbido blanco o electrónico o


estático, o un zumbido bajo o vibrante. Sube el volumen de los altavoces hasta el
fondo sin que suene nada: si oyes un silbido, ese es el ruido, al que a menudo se
le llama «ruido de fondo». Al igual que el frigorífico en el escenario descrito
anteriormente, este ruido de fondo siempre está presente.

Mientras la señal entrante sea fuerte y esté muy por encima del umbral de ruido, el
audio podrá mantener una calidad superior. Este es el tipo de buena relación
señal/ruido que la gente prefiere para obtener un sonido claro y preciso.

Pero si una señal es débil, algunos podrían pensar en simplemente aumentar el


volumen para aumentar la salida. Desafortunadamente, ajustar el volumen hacia
arriba y hacia abajo afecta tanto al ruido de fondo como a la señal. La música
P á g i n a | 45

puede ser más fuerte, pero también lo será el ruido subyacente. Tendría que
aumentar sólo la intensidad de la señal de la fuente para lograr el efecto deseado.
Algunos dispositivos incorporan elementos de hardware y/o softwares diseñados
para mejorar la relación señal/ruido.

Desafortunadamente, todos los componentes, incluso los cables, añaden algún


nivel de ruido a una señal de audio. Son los mejores que están diseñados para
mantener el ruido de fondo lo más bajo posible con el fin de maximizar la relación.
Los dispositivos analógicos, como los amplificadores y las plataformas giratorias,
generalmente tienen una relación señal/ruido más baja que los dispositivos
digitales.
P á g i n a | 46

Factor de ruido

La magnitud del ruido generado por un dispositivo electrónico, por ejemplo,


un amplificador, se puede expresar mediante la denominada figura de ruido (F),
que es el resultado de dividir la relación señal/ruido en la entrada (S/R) ent por la
relación señal/ruido en la salida (S/R) sal, cuando los valores de señal y ruido se
expresan en números simples:

Sin embargo, como los valores de la relación señal/ruido suelen expresarse en


forma logarítmica, normalmente en decibelios, la figura de ruido en decibelios
será, por tanto, la diferencia entre las relaciones S/R en la entrada y en la salida
del elemento bajo prueba ya que:
P á g i n a | 47

En lugar de  , también es común efectuar la medida de la figura de ruido en


decibelios A ( ) ponderados en función de la (curva A).

La figura de ruido es un parámetro importante en los sistemas de transmisión, ya


que mientras el ruido externo nunca se podrá eliminar totalmente, la reducción del
ruido generado por los equipos depende del cuidado de su diseño.

La expresión factor de ruido es una traducción errónea del término inglés Noise


Factor.

Aplicaciones en Química

La relación señal/ruido cuantifica la bondad de un instrumento para realizar un


análisis componental empleando el mismo.
Según la IUPAC se define el límite de detección como 3 veces la desviación
estándar de los blancos (el ruido producido por el instrumento) entre la pendiente
de la recta de calibrado del instrumento.

El motivo de esta definición es sencillo: debido a que sólo se puede detectar aquel
componente que produzca una señal superior a 3 veces la señal producida por el
instrumento sin componente, el químico se asegura de que la señal estudiada es
debido a la muestra.
Sin embargo, esto impide determinar componentes cuya concentración genere
señal de menor intensidad, esto se conoce como pérdida de sensibilidad.
P á g i n a | 48

Curvas De Calibración
La curva de calibración es una gráfica que relaciona dos variables, la cual se usa
para comprobar que un equipo de medición está trabajando adecuadamente. Sin
importar de qué equipo se trate, el tiempo, el uso y el desgaste natural inciden en
la calidad de la medición.
Por eso es importante constatar periódicamente su buen funcionamiento. Esto se
lleva a cabo comparando las medidas provistas por el equipo contra las de un
dispositivo estándar usado como referencia. Este equipo de referencia es el más
exacto.

Figura 1. Curva de calibración de dos dispositivos, comparados con el dispositivo


ideal de referencia (verde). Fuente: F. Zapata.

Por ejemplo, en la figura 1 tenemos en verde la señal de salida de un dispositivo


ideal, comparado con la magnitud medida, ambas son proporcionales.

En la misma gráfica están las curvas de dos instrumentos diferentes que no están
calibrados y que tienen comportamientos ligeramente diferentes entre sí y con del
estándar.
P á g i n a | 49

¿Cómo funciona?

Por ejemplo, supongamos que queremos calibrar un dinamómetro, que es un


dispositivo utilizado para medir fuerzas como el peso de los objetos y las que
aparecen cuando un objeto se acelera.

Para conseguir que un resorte se estire, es necesario aplicarle una fuerza, la cual
es proporcional al estiramiento, de acuerdo con la ley de Hooke.

Un dinamómetro sencillo consta de un resorte dentro de un tubo provisto de un


puntero y una escala para indicar el estiramiento. En uno de los extremos hay una
anilla para sujetar el dinamómetro y en el otro un gancho para colgar pesas.

Figura 2. A la izquierda un dinamómetro sencillo y a la derecha un esquema del


procedimiento para calibrarlo. Fuente: Wikimedia Commons.

Una forma de calibrar el dinamómetro es colgando distintas pesas, cuya masa se


determinó previamente con una balanza (el instrumento de referencia), y midiendo
el estiramiento o elongación del resorte, que se supone liviano.

La ley de Hooke aplicada al sistema resorte-masa en equilibrio estático resulta en


la siguiente ecuación, que relaciona el largo del resorte con la masa que cuelga:

L = (g/k) m + Lo
P á g i n a | 50

Donde:

-L: longitud total del resorte

-g: aceleración de la gravedad

-k: constante del resorte

-m: masa

-Lo: longitud natural del resorte.

Una vez que se tengan varios pares de puntos longitud-masa, se procede a


graficarlos para construir la curva de calibración. Como la relación entre la longitud
L y la masa m es lineal, la curva es una línea recta, donde:

Pendiente = g/k

¿Cómo hacer una curva de calibración?

Estos son los pasos para hacer una curva de calibración a un instrumento de
medida.

 Paso 1

Elegir el estándar de comparación a utilizar, de acuerdo con el dispositivo que se


quiere calibrar.

 Paso 2

Seleccionar el rango adecuado de valores y determinar el número óptimo de


medidas a realizar. Si fuésemos a calibrar un dinamómetro, tendríamos que
evaluar antes el límite del peso que se le puede colgar sin que se deforme
permanentemente. Si esto llegara a suceder el instrumento quedaría inservible.

 Paso 3

Tomar pares de lecturas: una es la lectura hecha con el patrón estándar, la otra es
la medida realizada con el sensor que se está calibrando.
P á g i n a | 51

 Paso 4

Hacer una gráfica de los pares de lecturas obtenidos en el paso anterior. Se puede
hacer a mano, sobre un papel milimetrado o mediante alguna hoja de cálculo.

La última opción es preferible, ya que el trazado a mano puede dar lugar a ligeras
inexactitudes, mientras que con la hoja de cálculo se puede llevar a cabo un mejor
ajuste.

Ejemplos de curva de calibración

Las curvas de calibración también se utilizan para convertir una magnitud en otra
que sea de fácil lectura, a través de alguna propiedad o ley que las relacione.

Calibración de un termómetro de resistencia de platino

Una alternativa al uso del mercurio es la resistencia eléctrica. La resistencia es


una buena propiedad termométrica, ya que varía con la temperatura y además es
fácil de medir con un pH metro o con un amperímetro.

Pues bien, en este caso, un estándar adecuado para construir la curva de


calibración sería un buen termómetro de laboratorio.

Se pueden medir parejas temperatura – resistencia y llevarlas a un gráfico, que


más tarde servirá para determinar cualquier valor de temperatura conociendo la
resistencia, siempre y cuando el valor de esta se encuentre dentro del rango de
medidas que se haya tomado.

En la siguiente curva de calibración se tiene en el eje x la temperatura con el


termómetro patrón y en el eje vertical la temperatura con un termómetro de
resistencia de platino, llamado termómetro A.
P á g i n a | 52

Figura
3. Gráfico de calibración del termómetro de resistencia de platino A. Fuente: F.
Zapata.
La hoja de cálculo halla la recta que se ajusta mejor a las medidas, cuya ecuación
aparece en la parte de arriba a la derecha. El termómetro de platino tiene un
corrimiento de 0.123 ºC respecto al patrón.

Curva de calibración de una solución

Es un método empleado en Química analítica y consiste en una curva de


referencia, donde la magnitud medida es la concentración de un analito en el eje
horizontal, mientras que la respuesta instrumental aparece en el eje vertical, tal
como se muestra en el siguiente ejemplo.
P á g i n a | 53

Figur
a 3. Curva de calibración de una solución.
La curva se emplea para encontrar, por interpolación, la concentración de analito
presente en una muestra desconocida, a través de dicha respuesta instrumental.

La respuesta instrumental puede ser una corriente eléctrica o un voltaje. Ambas


magnitudes son fáciles de medir en el laboratorio. Luego la curva se usa para
averiguar la concentración del analito desconocido de esta manera:

Supongamos que la corriente sea de 1500 mA en la curva de calibración. Nos


ubicamos sobre este punto en el eje vertical y dibujamos una línea horizontal
hasta la curva. De este punto proyectamos una línea verticalmente hacia el eje x,
donde se lee la respectiva concentración del analito.

Ejercicio resuelto

Construir la curva de calibración de un resorte de constante elástica k y a partir de


la gráfica, determinar el valor de dicha constante, todo ello a partir de los
siguientes datos experimentales de parejas longitud – masa:
P á g i n a | 54

Solución

Cada pareja de valores se interpreta del siguiente modo:

Cuando se cuelga una masa de 1 kg, el resorte se estira hasta alcanzar 0.32 m. Si
se cuelga una masa de 2 kg, el resorte llega a medir 0.40 m y así sucesivamente.

Mediante una hoja de cálculo se elabora la gráfica longitud versus masa, que
resulta ser una línea recta, tal como se esperaba de la ley de Hooke, ya que la
relación entre longitud L y masa m viene dada por:

L = (g/k) m + Lo

Según lo explicado en apartados anteriores. La gráfica que se obtiene es la


siguiente:

Figura 4. Curva de calibración del resorte. Fuente: F. Zapata.


Debajo del título, la hoja de cálculo muestra la ecuación de la recta que mejor
ajusta los datos experimentales:

L = 0.0713 m + 0.25

El corte de la recta con el eje vertical es la longitud natural del resorte:


P á g i n a | 55

Lo = 0.25 m

Por su parte la pendiente es el cociente g/k:

g/k = 0.0713

Por lo tanto, tomando g = 9.8 m/s2, el valor de la constante del resorte es:

k = (9.8 /0.0713) N/m

k = 137.45 N/m

Teniendo este valor, nuestro resorte queda calibrado y el dinamómetro listo para
medir fuerzas de la siguiente forma: se cuelga una masa desconocida que
produce un determinado estiramiento, que se lee en el eje vertical.

De este valor se dibuja una línea horizontal hasta llegar a la curva y en dicho
punto se proyecta una línea vertical hasta el eje x, donde se lee el valor de la
masa. Teniendo la masa, tenemos su peso, que es la fuerza causante de la
elongación.
P á g i n a | 56

Conclusión
En un inicio se habló de lo que es la química analítica, y es que su gran
importancia radica en establecimiento de diversos métodos que ayudan a
determinar la composición química de una gran cantidad de muestras de materia.
Dentro de esta área, encontramos el análisis instrumental, donde se estudian los
diferentes métodos analíticos, basados en todas aquellas técnicas instrumentales
que se han venido desarrollando con el paso del tiempo, dado los avances de la
tecnología.
Dentro de la química el análisis instrumental tiene una gran relevancia ya te tiene
una gran cantidad de aplicaciones, por ejemplo, el monitoreo de la calidad del aire,
la contaminación del suelo, del agua que encontramos en el exterior o
subterránea, y también durante el proceso de tratamiento de agua o agua residual.
El análisis instrumental, se con forma de un sinfín de métodos, los cuales son
meramente métodos analíticos, que en términos generales se basa en la medida
de las propiedades físicas de los analitos, por ejemplo, su conductividad, la
emisión de luz, las relaciones entre carga y masa coma la fluorescencia coma
entre otras.
Estos métodos los encontramos clasificados en: métodos clásicos y métodos
instrumentales.
Donde los métodos clásicos coma se basan en las propiedades químicas del
analito, utilizando las gravimetrías, volumetrías, y métodos de análisis cualitativo
clásico. Por otro lado, tenemos a los métodos instrumentales, los cuales son
métodos analíticos cuyo fin se basa en la medida de las propiedades físicas de los
animalitos.
De modo que el conocimiento de estos métodos nos introduce a los principios
fundamentales del análisis instrumental, aprendiendo así a manejar los
instrumentos, los conceptos y las técnicas, necesarias para hacer un análisis
químico correcto, utilizando las herramientas que se nos proporcionan en estos
temas.
Concluimos entonces con que el análisis instrumental es una herramienta
imprescindible, que nos ayuda en todo el ámbito de la química, podemos hacer
énfasis en su rapidez, en la elevada precisión de sus datos, en su elevada
selectividad, es decir, determina grupos específicos de determinadas moléculas, y
por otro lado su sensibilidad ya que gracias al análisis instrumental se pueden
detectar muy pequeñas concentraciones. Por lo tanto, conocer los métodos coma
y el correcto uso de los instrumentos, así como los conceptos y las interrelaciones
de estos, conlleva a que mejoremos dentro del ámbito de la química, y por
consecuente nos formemos como ingenieros químicos preparados.

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P á g i n a | 57

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