Principios Del Analisis Instrumental
Principios Del Analisis Instrumental
Principios Del Analisis Instrumental
Carrera:
Ingeniería Química
No. de control
20410280
Índice
Prologo__________________________________________________________3
Relación Señal/Ruido_____________________________________________ 36
Curvas De Calibración_____________________________________________41
Conclusión______________________________________________________49
Referencias______________________________________________________50
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Prologo
Hemos escuchado la palabra análisis por mucho tiempo, y sobre todo en el área
académica, se nos ha pedido infinidad de veces ser críticos y analizar situaciones.
En si el termino hace referencia a un examen sumamente detallado para poder
conocer sobre las características, el estado, las cualidades, composiciones,
funciones, y extraer conclusiones, ya será de un objeto o de alguna situación en
concreto.
Por otro lado, un instrumento, resulta ser un mero objeto, conformado por varias
piezas con la finalidad de realizar una función en concreto, es decir un trabajo o
una actividad.
Ahora, hablando de la química analítica, entendemos que es unas ramas de gran
relevancia dentro de la química, donde el principal objetivo es estudiar los
componentes de una determinada muestra de cierto producto de modo que
podamos detectar ciertas características, así mismo, dentro de esta rama se
utilizan diferentes instrumentos, ya sea para separar, cuantificar o identificar la
materia.
Si bien, hablamos del análisis instrumental, podemos entender un poco más de a
lo que hace referencia, el cual podemos definir como un campo dentro del área de
la química analítica, que tiene como finalidad estudiar los diferentes métodos
analíticos existente, los cuales se basan en técnicas instrumentales.
Es un área que ha ido evolucionando con el paso de los años, dado el crecimiento
rápido de la tecnología, y de acuerdo con las crecientes exigencias dentro del
medio de investigación, así como en el ámbito académico.
Dicho esto, en el presente documento, se busca, realizar una introducción a los
principios del análisis instrumental, con la finalidad de forjar los conceptos clave, y
conocer lo fundamentos del análisis, lo que es y en que nos ayuda, dentro del área
de la química, y por consecuente de la ingeniería química.
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técnicas importantes que iniciaron su andadura en esos primeros años del siglo
XX fue la cromatografía que se desarrolló enormemente en las décadas
posteriores. El siglo XX estuvo también caracterizado por la llegada de nuevos
instrumentos como el pH-metro y el gran desarrollo de los métodos
espectroscópicos, particularmente la espectroscopia infrarroja y la resonancia
magnética nuclear, que tuvieron una gran aplicación en muchas áreas de la
química, especialmente en química orgánica.
Métodos Clásicos E Instrumentales
Los métodos analíticos se suelen clasificar en clásicos o instrumentales. Esta
clasificación es en gran parte histórica, y los métodos clásicos precedieron en un
siglo o más a los métodos instrumentales.
Métodos Clásicos:
En los primeros años de la química, la mayor parte de los análisis se realizaban
separando los componentes de interés de una muestra (los analitos), mediante
precipitación extracción o destilación. En los análisis cualitativos, los componentes
separados se trataban seguidamente con reactivos originando así productos que
podían identificarse por sus colores, sus puntos de ebullición o de fusión, sus
solubilidades en una serie de disolventes, sus olores, sus actividades ópticas o
sus índices de refracción. En los análisis cuantitativos, la cantidad de analito se
determinaba por medidas gravimétricas o volumétricas. En las primeras se
determinaba la masa del analito o la de algún compuesto producido a partir del
mismo. En los procedimientos volumétricos se determinaba el volumen o el peso
de un reactivo estándar que reaccionase completamente con el analito. Se
basaban en propiedades químicas del analito. Se incluyen las gravimetrías, las
volumetrías y los métodos de análisis cualitativo clásico.
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• Precipitación
Por precipitación química se entiende la formación, por la acción de los reactivos
apropiados, de compuestos insolubles de los elementos indeseables contenidos
en un agua, aplicando las leyes de Berthollet o las de la oxidación-reducción.
Los procesos que se emplean más corrientemente en tratamiento de aguas son,
en el primer caso, el de la precipitación cristalina de los iones Ca 2+ y Mg2+ y, en el
segundo caso, la precipitación de hidróxidos metálicos.
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• Extracción
K = [sustancia]1/[sustancia]2
El procedimiento es el siguiente:
Se abre de vez en cuando la válvula del embudo de manera que los gases
que se puedan formar salgan del embudo.
Se deja reposar durante un tiempo para que se forme una interfase clara
entre ambos.
Se abre la espita inferior del embudo y se deja escurrir el líquido más denso
en un recipiente adecuado, como un vaso de precipitado.
• Destilación
A continuación, los vapores se dirigen hacia un condensador que los enfría y los
pasa a estado líquido. El líquido destilado tendrá la misma composición que los
vapores y; por lo tanto, con esta sencilla operación habremos conseguido
enriquecer el líquido destilado en el componente más volátil (el de menor punto de
ebullición). Por consiguiente, la mezcla sin destilar se habrá enriquecido con el
componente menos volátil (el de mayor punto de ebullición).
Por ejemplo, el agua salada puede ser separada por destilación simple. En las
figuras se ilustra el proceso de destilación:
Análisis Cualitativo
Identificación de los componentes de la muestra:
o Color
o Solubilidad
o Olor
o Punto de ebullición
o Índice de refracción.
Análisis Cuantitativo.
• Medidas Gravimétricas (masa)
La gravimetría, es un método analítico cuantitativo; es decir, que determina la
cantidad de sustancia, midiendo el peso de esta (por acción de la gravedad).
Los cálculos se realizan con base en los pesos atómicos y moleculares, y se
fundamentan en una constancia en la composición de sustancias puras y en las
relaciones ponderales (estequiometría) de las reacciones químicas.
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Métodos Instrumentales:
Son métodos modernos de separación, cuantificación e identificación de especies
químicas. Se basan en fenómenos químico-físicos conocidos pero su aplicación
ha ido en paralelo al desarrollo de la electrónica. La clasificación de los métodos
instrumentales se realiza en base a la propiedad que se mide (espectroscópicos,
electros analíticos, térmicos).
Para el estudio de los métodos instrumentales es conveniente describir
propiedades físicas que puedan utilizarse como señales analíticas en el análisis
cualitativo o cuantitativo.
La tabla 3 enumera la mayoría de las señales analíticas que se suelen utilizar en
el análisis instrumental. Obsérvese que las seis primeras están relacionadas con
la radiación electromagnética. En la primera, el analito origina la señal radiante; las
cinco restantes implican cambios en el haz de radiación producidos a su paso por
la muestra. Las cuatro siguientes son eléctricas. Por último, cuatro señales
diversas se agrupan conjuntamente. Estas son la razón masa a carga, la velocidad
de reacción, las señales térmicas y la radiactividad.
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Un instrumento para el análisis químico suele estar constituido como máximo por
cuatro componentes fundamentales. Estos componentes son:
Generadores de señales:
Un generador de señales produce una señal que denota la presencia y, con
frecuencia también, la concentración del analito. En muchos casos, el generador
de señales es simplemente un compuesto o un ion generado a partir del propio
analito. Para un análisis por emisión atómica, el generador de señales son los
átomos excitados o los iones del analito que emiten fotones de radiación. En una
determinación de pH, la señal es la actividad del ion hidrógeno de una disolución
de la muestra. Así, el generador de señales de un instrumento de análisis por
absorción atómica incluye, además de la muestra, una fuente de radiación
(monocromador ultravioleta).
Procesadores de señales
El procesador de señales modifica la señal transducida procedente del detector de
tal forma que se adecué al funcionamiento del dispositivo de lectura. Quizás la
modificación más común sea la amplificación – un proceso en que la señal se
multiplica por una constante mayor que la unidad. En efecto, las señales
eléctricas, se amplifican fácilmente por un factor de 10 12 o incluso superior.
También se realizan de forma habitual muchas otras modificaciones de las
señales eléctricas. A menudo, además de la amplificación, las señales se filtran
para reducir el ruido, se multiplican por una constante menor que uno (se
atenúan), se integran, se derivan o se aumentan exponencialmente.
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Dispositivos de lectura
Un dispositivo de lectura es un transductor que convierte una señal procesada en
una señal que puede ser entendida por un observador humano.
Por lo general, la señal transducida toma la forma de la posición de una aguja en
un medidor de escala, de una salida de un tubo de rayos catódicos, de una serie
de números en una pantalla digital. En algunas ocasiones, el dispositivo de lectura
da directamente la concentración de analito.
Técnicas espectroscópicas
Las técnicas espectroscópicas son aquellas en las que el analito sufre procesos
de absorción, emisión o luminiscencia.
Espectrofotometría de infrarrojo
Espectroscopía rama
Espectroscopía de rayos X
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Técnicas electroquímicas
Voltamperometría
Técnicas voltamperométricas
Técnicas de redisolución
Técnicas amperométricas
Coulombimetría
Electrogravimetría
Técnicas de conductancia
Técnicas cromatográficas
Cromatografía de gases
Técnicas diversas
Análisis térmico
Espectrometría de masas
Técnicas cinéticas
Técnicas analíticas
Los analíticos son aquellas técnicas instrumentales que vamos a usar que
dependen del experimento a realizar. Un ejemplo es el BMR. Los analíticos
pueden ser de varios tipos:
Turbimetría.
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2. Elección de la
técnica del trabajo
La elección de la técnica
de trabajo para un
problema concreto será
una
decisión de máxima
importancia y que por lo
general viene
condicionada por factores
diversos:
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a. Posibles
constituyentes del
problema y sus
concentraciones
respectivas.
b. Cantidad de muestra
disponible.
c. Que esté acompañado
o no de impurezas o
sustancias
interferentes.
d. Exactitud requerida.
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e. Tiempo disponible
para realizar el análisis.
Según el primer factor se
busca la técnica de
trabajo más específica y
con
sensibilidad suficiente
para poder detectar la
cantidad buscada.
El segundo factor se
orientará hacia un macro-
método o un micro-
método.
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los productos
interferentes. Por el
contrario, sí podría
hacerse por espectro-
fluorometría, si los
productos tienen
diferentes parámetros
para nuestro
espectro de emisión y
excitación. Presenta dos
señales a la emisión y a la
absorción de otra
radiación.
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o Refractrometría.
o Polirimetría.
o Amperometría, Polarografía.
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Técnicas preparativas
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o Electroforesis.
o Ultra centrifugación.
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d) Exactitud requerida.
S = dG/Dc
Límite de Detección
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Si en esta expresión se usase la señal del blanco más diez veces su desviación
estándar estaríamos defiendo la señal correspondiente al límite de cuantificación
(LOQ, limit of quantification), la mínima cantidad cuantificable. Pero en esta
entrada nos centraremos en el límite de detección.
Resulta claro que dos técnicas o la misma técnica empleada para diferentes
matrices, pueden tener la misma sensibilidad de calibración, pero diferente
sensibilidad analítica debida a factores propios como necesidad de extracción,
concentración, etc.
Los parámetros para definir al evaluar la sensibilidad de un método son los límites
de detección y de cuantificación.
El límite de detección debe ser una diez veces más bajo para Cd que para Cu.
Los valores calculados como se explica al comienzo de esta entrada son
0.04 µg/L para cadmio y 0.6 µg/L para cobre, algo más de diez veces menor.
A primera vista la técnica parece casi el doble más sensible para cobre que para
plomo. Hemos olvidado el error asociado a la pendiente, que está relacionado con
el ruido de fondo que afecta a toda medida.
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En el caso del cobre el error es de ± 0.004 (33%) y para plomo ± 0.001 (14%).
Esto se debe a que la señal del fondo para cobre es más acuciada que para
plomo.
Señales obtenidas para cobre y plomo, así como señal de fondo. La señal que se
emplea en el calibrado es el área de pico, cuyas unidades son unidades de
absorbancia por segundo (u.a.·s)
En realidad, no son tan diferentes, puesto que la desviación estándar del blanco
es mayor en el caso del cobre y esto hace que, aunque su pendiente sea mayor,
no se aprecie un límite de detección mucho menor.
Por ese motivo es necesario conocer el error de la pendiente si se quieren
comparar sensibilidades o bien realizar el cálculo de los límites de detección.
En principio puede parecer que la técnica ICP-AES es unas 200 veces más
sensible que la ETAAS para la determinación de cobre.
Hemos olvidado decir cuáles son las unidades de dichas pendientes. En el caso
de ETAAS, como la señal viene en u.a.·s y la concentración en µg/L, las unidades
de la pendiente son u.a.·s·L/µg.
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Cuando se obtienen los límites de detección se observa que para ETAAS el LOD
del cobre es de 0.6 µg/L y para ICP-AES es de 3 µg/L.
Relación Señal/Ruido
La relación señal/ruido o S/R (en inglés signal-to-noise ratio, abreviado SNR o
S/N) se define como la proporción existente entre la potencia de la señal que se
transmite y la potencia del ruido que la corrompe.
Este margen es medido en decibelios. Rango dinámico y relación señal/ruido para
referirse a este margen que hay entre el ruido de fondo y nivel de referencia,
pueden utilizarse como sinónimos. No ocurre lo mismo, cuando el rango dinámico
indica la distancia entre el nivel de pico y el ruido de fondo. Que en las
especificaciones técnicas de un equipo aparezca la relación señal/ruido indicado
en decibelios no significa nada si no va acompañado por los puntos de referencia
utilizados y las ponderaciones.
Para indicar correctamente el margen dinámico, la medida en dB debe ir
acompañada por:
la curva de ponderación.
el nivel de referencia.
Por ejemplo, digamos que usted está teniendo una conversación con alguien en
una cocina que también tiene un refrigerador particularmente ruidoso. Digamos
también que el refrigerador genera 50 dB de zumbido (considere esto como el
ruido) ya que mantiene su contenido fresco – un refrigerador ruidoso.
Mientras la señal entrante sea fuerte y esté muy por encima del umbral de ruido, el
audio podrá mantener una calidad superior. Este es el tipo de buena relación
señal/ruido que la gente prefiere para obtener un sonido claro y preciso.
puede ser más fuerte, pero también lo será el ruido subyacente. Tendría que
aumentar sólo la intensidad de la señal de la fuente para lograr el efecto deseado.
Algunos dispositivos incorporan elementos de hardware y/o softwares diseñados
para mejorar la relación señal/ruido.
Factor de ruido
Aplicaciones en Química
El motivo de esta definición es sencillo: debido a que sólo se puede detectar aquel
componente que produzca una señal superior a 3 veces la señal producida por el
instrumento sin componente, el químico se asegura de que la señal estudiada es
debido a la muestra.
Sin embargo, esto impide determinar componentes cuya concentración genere
señal de menor intensidad, esto se conoce como pérdida de sensibilidad.
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Curvas De Calibración
La curva de calibración es una gráfica que relaciona dos variables, la cual se usa
para comprobar que un equipo de medición está trabajando adecuadamente. Sin
importar de qué equipo se trate, el tiempo, el uso y el desgaste natural inciden en
la calidad de la medición.
Por eso es importante constatar periódicamente su buen funcionamiento. Esto se
lleva a cabo comparando las medidas provistas por el equipo contra las de un
dispositivo estándar usado como referencia. Este equipo de referencia es el más
exacto.
En la misma gráfica están las curvas de dos instrumentos diferentes que no están
calibrados y que tienen comportamientos ligeramente diferentes entre sí y con del
estándar.
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¿Cómo funciona?
Para conseguir que un resorte se estire, es necesario aplicarle una fuerza, la cual
es proporcional al estiramiento, de acuerdo con la ley de Hooke.
L = (g/k) m + Lo
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Donde:
-m: masa
Pendiente = g/k
Estos son los pasos para hacer una curva de calibración a un instrumento de
medida.
Paso 1
Paso 2
Paso 3
Tomar pares de lecturas: una es la lectura hecha con el patrón estándar, la otra es
la medida realizada con el sensor que se está calibrando.
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Paso 4
Hacer una gráfica de los pares de lecturas obtenidos en el paso anterior. Se puede
hacer a mano, sobre un papel milimetrado o mediante alguna hoja de cálculo.
La última opción es preferible, ya que el trazado a mano puede dar lugar a ligeras
inexactitudes, mientras que con la hoja de cálculo se puede llevar a cabo un mejor
ajuste.
Las curvas de calibración también se utilizan para convertir una magnitud en otra
que sea de fácil lectura, a través de alguna propiedad o ley que las relacione.
Figura
3. Gráfico de calibración del termómetro de resistencia de platino A. Fuente: F.
Zapata.
La hoja de cálculo halla la recta que se ajusta mejor a las medidas, cuya ecuación
aparece en la parte de arriba a la derecha. El termómetro de platino tiene un
corrimiento de 0.123 ºC respecto al patrón.
Figur
a 3. Curva de calibración de una solución.
La curva se emplea para encontrar, por interpolación, la concentración de analito
presente en una muestra desconocida, a través de dicha respuesta instrumental.
Ejercicio resuelto
Solución
Cuando se cuelga una masa de 1 kg, el resorte se estira hasta alcanzar 0.32 m. Si
se cuelga una masa de 2 kg, el resorte llega a medir 0.40 m y así sucesivamente.
Mediante una hoja de cálculo se elabora la gráfica longitud versus masa, que
resulta ser una línea recta, tal como se esperaba de la ley de Hooke, ya que la
relación entre longitud L y masa m viene dada por:
L = (g/k) m + Lo
L = 0.0713 m + 0.25
Lo = 0.25 m
g/k = 0.0713
Por lo tanto, tomando g = 9.8 m/s2, el valor de la constante del resorte es:
k = 137.45 N/m
Teniendo este valor, nuestro resorte queda calibrado y el dinamómetro listo para
medir fuerzas de la siguiente forma: se cuelga una masa desconocida que
produce un determinado estiramiento, que se lee en el eje vertical.
De este valor se dibuja una línea horizontal hasta llegar a la curva y en dicho
punto se proyecta una línea vertical hasta el eje x, donde se lee el valor de la
masa. Teniendo la masa, tenemos su peso, que es la fuerza causante de la
elongación.
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Conclusión
En un inicio se habló de lo que es la química analítica, y es que su gran
importancia radica en establecimiento de diversos métodos que ayudan a
determinar la composición química de una gran cantidad de muestras de materia.
Dentro de esta área, encontramos el análisis instrumental, donde se estudian los
diferentes métodos analíticos, basados en todas aquellas técnicas instrumentales
que se han venido desarrollando con el paso del tiempo, dado los avances de la
tecnología.
Dentro de la química el análisis instrumental tiene una gran relevancia ya te tiene
una gran cantidad de aplicaciones, por ejemplo, el monitoreo de la calidad del aire,
la contaminación del suelo, del agua que encontramos en el exterior o
subterránea, y también durante el proceso de tratamiento de agua o agua residual.
El análisis instrumental, se con forma de un sinfín de métodos, los cuales son
meramente métodos analíticos, que en términos generales se basa en la medida
de las propiedades físicas de los analitos, por ejemplo, su conductividad, la
emisión de luz, las relaciones entre carga y masa coma la fluorescencia coma
entre otras.
Estos métodos los encontramos clasificados en: métodos clásicos y métodos
instrumentales.
Donde los métodos clásicos coma se basan en las propiedades químicas del
analito, utilizando las gravimetrías, volumetrías, y métodos de análisis cualitativo
clásico. Por otro lado, tenemos a los métodos instrumentales, los cuales son
métodos analíticos cuyo fin se basa en la medida de las propiedades físicas de los
animalitos.
De modo que el conocimiento de estos métodos nos introduce a los principios
fundamentales del análisis instrumental, aprendiendo así a manejar los
instrumentos, los conceptos y las técnicas, necesarias para hacer un análisis
químico correcto, utilizando las herramientas que se nos proporcionan en estos
temas.
Concluimos entonces con que el análisis instrumental es una herramienta
imprescindible, que nos ayuda en todo el ámbito de la química, podemos hacer
énfasis en su rapidez, en la elevada precisión de sus datos, en su elevada
selectividad, es decir, determina grupos específicos de determinadas moléculas, y
por otro lado su sensibilidad ya que gracias al análisis instrumental se pueden
detectar muy pequeñas concentraciones. Por lo tanto, conocer los métodos coma
y el correcto uso de los instrumentos, así como los conceptos y las interrelaciones
de estos, conlleva a que mejoremos dentro del ámbito de la química, y por
consecuente nos formemos como ingenieros químicos preparados.
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