5 Modulo 1 Espesantes y Gelificantes (Fterrazas)
5 Modulo 1 Espesantes y Gelificantes (Fterrazas)
5 Modulo 1 Espesantes y Gelificantes (Fterrazas)
FABRICACIÓN DE ALIMENTOS
ESPESANTES Y GELIFICANTES
Gom a guta
Agar-agar
Alginatos
Extractos de algas
Carragenatos
Furcelaranos
Gom a guar
Extractos de sem illas
Garrofin
Alm idones
Extractos de cereales o tub érculos
Alm idones m odificados
Extractos de sub productos vegetales
Pect inas
Exudados de m icroorganism os
Gom a Xantana
Derivados de celulosa
Metilcelulosa
Carb oxim etilcelulosa
SUSTANCIAS PECTICAS
H OH
Los términos más utilizados son:
U = A. galacturónico, R = Ramnosa,
G = Galactosa, A = Arabinosa
ESTRUCTURA DE LA MOLECULA DE PECTINA
Muchas de las propiedades de las pectinas dependen del
GRADO DE ESTERIFICACION (DE)
Se define como el número de funciones ácidas esterificadas por metanol por cada 100
monómeros de ácido galacturónico.
LM
El grado de esterificación tiene
ACIDOS PECTICOS
relación directa con las propiedades
gelificantes de la pectina.
PROPIEDADES DE LAS PECTINAS
La cantidad de cargas negativas es determinada por el grado de metilación
de las pectinas.
La viscosidad de las pectinas HM no es influenciada considerablemente por el pH.
Las pectinas dan soluciones de viscosidad relativamente baja y son principalmente
empleadas como gelificantes. Se distinguen los geles de pectinas HM y LM.
Las sales monovalentes de los ácidos pécticos originan fuerzas repulsivas que
impiden la agregación.
La gelificación de las pectinas también es influenciada por el estado de los grupos
carboxílicos.
A pH superior a 3,5 los grupos carboxílicos están ionizados y la preparación
de geles es imposible debido a las cargas repulsivas.
A pH inferior a 3,5 se forman geles en presencia de agentes deshidratantes
(azúcares), a > DE mayor rapidez de formación del gel.
Pectinas:
Se extraen principalmente de cáscara de manzana (Cont. 15 %bs), naranja (Cont.
15 %bs), limón (Cont. 35 %bs), y limón verde (Cont. 50 %bs).
La cáscara de limón verde es la materia prima más importante para la obtención de
pectina, no solo por su contenido, si no por el peso molecular elevado, proporcionan
viscosidad elevada, geles transparentes y un poder gelificante importante.
La solubilidad, viscosidad y gelificación dependen de: el peso molecular, grado de
esterificación, concentración, pH y concentración de iones. Estas propiedades están
estrechamente relacionadas con el carácter polianiónico (policarboxílico) de la
pectina.
Las pectinas son susceptibles a ser degradadas por:
Presencia de enzimas pectolíticas
Por medios químicos:
A pH menor a 3.5: se desesterifican a temperatura ambiente y se hidrolizan a
temperaturas elevadas
A pH entre 5 y 6 se depolimerizan por -eliminación
A pH de 7 o más se desesterifican
Las pectinas LM y pectatos se producen por desesterificación alcalina o enzimática.
GelesdepectinasHM:
El agar (agarosa) y los carragenatos se extraen de algas rojas , principalmente de la familia
Rhodophycaeae.
Sus estructuras químicas son muy parecidas, son plimeros lineales de galactosa donde el modulo de
repetición es un dimero:
Para la agarosa:
Residuo A: galactosa unido en 1-3
Residuo B: 6-anhidro-L-galactosa, unido en 1-4
Para los carragenatos:
Residuo B: β-D-galactosa, sulfatada o no, unida en 1-4
Según el grado de sulfatación y
la posición de los esteres-sulfato,
se distinguen: kappa, iota y lambda
(a) agar, (b) kappa-carragenano, ( c ) iota-carragenano
carragenanos (d) lamda-carragenano.
La furcelarana se extrae de Furcelaria fastigiata. Tienen estructura química similar a los carragenanos con
un contenido de asufre menor que kappa carragenano: Un ester de asufre por cuatro módulos de galactosa,
en lugar de uno o dos por cada dos módulos de galactosa para el k-carragenano.
Todas estas macromoléculas tiene un peso molecular comprendido entre 10 5 y 106, que depende del
orígen y del procedimiento de extracción.
(a) agar, (b) kappa-carragenano, ( c ) iota-carragenano
(d) lamda-carragenano.
Debe ser dispersada en agua fría y luego calentada por encima de su temperatura
de solubilización para obtener la máxima funcionalidad
Estas hélices se asocian con los cationes divalentes (ej. Ca ++) para formar una
matriz de gel
Cuando el número de doble hélices formadas es alto, se asocian para
constituir agregados y el gel se torna opaco. Cuando la agregación es
muy alta la red se contrae con la subsiguiente liberación de líquido
y el gel se fragiliza.
La interacción entre la proteína de la leche y el carragenano refuerza las dobles hélices que
habitualmente se dan en los sistemas acuosos. El carragenano se utiliza ampliamente en la
industria de los derivados lácteos (natas batidas, rellenos lácteos, leches de imitación, etc.). La
concentración a que habitualmente se utiliza para estos fines oscila entre 0, 1 y 0,5%.
En los puntos periféricos de la micela de caseína
existe una alta concentración de cargas positivas.
Esta carga positiva atrae los grupos sulfato
cargados negativamente de la carragenina para
formar enlaces entre las micelas dispersas de
caseína.
Esta reacción en combinación con la capacidad de
retención de agua de la carragenina,
sinergísticamente aumenta la fuerza del gel en
aproximadamente 10 veces.
La habilidad de la carragenina de formar complejos
con las proteínas de la leche, junto con sus
propiedades de gelificación en agua, aumentan su
funcionalidad brindando un mayor potencial de
gelificación. Es por esta razón que la carragenina
puede formar una estructura de gel tixotrópica débil
para suspender cocoa en leches chocolatadas a
concentraciones tan bajas de leche, como los
flanes, a 0.20%.
Tixotropía
A bajas concentraciones los
geles de carragenina iota – agua
poseen propiedades
tixotrópicas.
Los geles formados en medio acuosos con carragenina tipo kappa no son
tixotrópicos; una vez que el gel se rompe no se restituirá a menos que se caliente
y vuelva a enfriar.
PROCESO DE EXTRACCION DE CARRAGENINAS
PROCESO DE EXTRACCION DE CARRAGENINAS
ALGINATOS
Se extrae de numerosas algas pardas (clase
Phaeophyceae, especies Fucus serratus,
Ascophyllum nodosum, Laminaria digitata, ESTRUCTURA QUIMICA DE LOS ALGINATOS
Laminaria cloustonii, Eclonia maxima y
Microsystis pyrifera).
Son macromoléculas lineales constituidas
por dos tipo de monómeros, ácido -D
munurónico y ácido -L gulurónico
unidos
en 1-4.
La relación ponderal manurónico
Acido-β-D-manuronico Acido-α-D-guluronico
/gulurónico así como el reparto de los M G
Viscosidad aparente
Presentan bucle de histérisis RUPTURA DEL GEL
NEWTONIANO
Maceración
Neutraliza el con ácidos
ácido orgánicos
algínico diluídos,
y lo convierte enintercambio de iones
alginato soluble.
Ca del alginato, H del ácido. Convierte el alginato en ácido
algínico. Se elimina sales, fucoidina, mannitol, etc.
La goma arabiga, se obtiene del árbol Acacia senegalia, está constituida por macromoléculas muy
ramificadas. La cadena principal está formada por restos de -D galactosa, unidas en (1-3) y en
algunos casos sustituidas en C-6 por ramificaciones de D-galactosa, arabinosa y ácido D-
galacturónico.
• La goma arabiga es la más soluble en agua de todas las gomas, tiene multiples aplicaciones
como: fijador de aromas, estabilizante de espuma, emulsificante de aromas en bebidas, en
caldos, sopas deshidratadas y salsas.
La goma karaya, se obtiene a partir del árbol Sterculia ureus, la estructura química de esta goma
no es bien conocida. Se trata de un poliósido ácido y acetilado (8% de grupos acetilo y 37% de
residuos urónicos). Los principales constituyentes de la cadena macromolecular son: D-galactosa, L-
ramnosa y ácido galacturónico.
• Es muy poco soluble absorbiendo gran cantidad de agua para dar dispersiones muy viscosas.
Se emplea en la fabricación de merengues y como agente ligante en productos cárnicos. Puede
producir reacciones alérgicas en algunas personas.
Uniones
- Amilosa maltosa (-1,4)
maltosa y en las ramificaciones isomaltosa
-
Amilopectina
O
CH2OH O
HO
Hidrólisis fácil a D-glucosa O
(casi 110%) con ácidos HO
O
diluidos o enzimas OH
O CH 2
O
HO
OH
O
Estructura de la amilopectina
Almidón
O
Estructura de la amilopectina
CH 2OH
HO
O
CH 2OH HO O
O
HO
O
OH
CH2
O
Glucopiranosa cuyo C1 está unido
O
al C6 de otra HO
OH
O
AMILOSA
Estructura de la amilopectina
Cadenas de 24 unidades
ramificadas cada 12
Estructura de la amilopectina
Cadenas de 17 a 26 unidades
ramificadas cada 9 a 13
Macrofotografías de los gránulos de
almidón
Celulosa (enlaces β 1-4)
Algunas moléculas
adyacentes de glucosa y
algunas moléculas de
amilopectina se asocian a
través de puentes hidrógeno
en forma paralela dando
paquetes cristalinos,
orientados radialmente
llamados, micelas
PROPIEDADES DE LOS ALMIDONES
El granulo pierde
birrefringencia
temperatura
Cinética de gelificación de
gránulos de almidón
GRANULOS DE ALMIDON
GELATINIZACION DEL ALMIDON
Temperature
G rânulos dispersos
EsLructura
gelatinizada
Estruura
Estructura ci istalina
despolim rizada
Time(mln)
GELATINIZACION
la temperaturas de gelatinización se consideran rangos en el cual se
pierden 90% de la birrefringencia.
el maíz rico en amilosa tiene mayor fuerza de enlace que otras variedades de maíz,
debido al alto grado de linealidad del granulo. por otro lado los grupos ester-ortofosfato
presentes en el granulo de papa, debilitan sus enlaces y requieren menor energía para
su gelatinización.
cuando el granulo de almidón se calienta en agua, los puentes hidrogeno mas débiles
en el área amorfa se rompen y el granulo se hincha progresivamente a medida que se
hidrata.
al hincharse los gránulos que contienen amilosa, ocurre solubilización de estas
moléculas. luego estas sufrirán uno de los siguientes fenómenos:
si están en baja concentración precipitaran
si están en alta concentración gelificaran.
esto es conocido como retrogradacion .la pasta coagulada se vuelve opaca y turbia con
el tiempo y eventualmente liberara agua encogiéndose y generando una pasta de
consistencia elástica
Retrogradación
• Reordenamiento de amilosa y
amilopectina y pérdida de agua
• Relacionado con procesos de
envejecimiento de pan y sinéresis
• La amilopectina retrograda
lentamente, la amilosa rápidamente
• Almidones céreos retrogradan
lentamente
CONTENIDO DE AMILOSA Y AMILOPECTINA
DE ALMIDONES NATURALES
AM ILOSA (% ) AM ILOPECTINA
(% )
Patata 23 77
Tapioca (m andioca) 20 80
Trigo 20 80
Arroz 15 -35 65-85
sorgo 25 75
M aíz 25 75
M aíz céreo* 0 100
“Am ilom aíz”* 77 23
Guisantes (m aduros) 40 60
Plátano 17 83
AMILOGRAMAS BRABENDER
El viscoamilografo Brabender se emplea para
seguir el comportamiento de la viscosidad del
almidón mientras es sometido a cocción.
MAIZ
PAPA
MAIZ CEREO
TIEMPO (MIN)
UTILIZACIÓN DEL ALMIDÓN
•- EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS
Espesante Gelificante
•- EN LA INDUSTRIA FARMACÉUTICA
Adhesivo Aglomerante
Tanto crudo como en dispersión, el almidón de maíz funciona como un eficaz medio para e
CONTROL DE TEXTURA
POR QUE MODIFICAR EL ALMIDON?
• las formas nativas del almidón tienen usos limitados en la industria de
alimentos.
Almidones entrecruzados
Almidones cationicos
Fuente de monosacáridos
Almidones oxidados
Industrialmente se
regenera el reactivo O
O
por electrolisis
CH2OH
O
CH2OH
HO
O O O
CH 2 OH HO O O
CH 2OH
O
O
HO
O
- O
OH O IO
O 4 OH
CH 2 CH2
O
HO O O
O
OH O
O O
Almidones oxidados
O
CH2OH
O
entrecruzante de polímeros OH
CH2
O
naturales y sintéticos
O
O
Mayor consumo en industria de papel para aumentar la
resistencia a la humedad (papel de embalaje, toallas O
O
sanitarias, planos.
Entrecruzamiento
trimetafosfato de sodio
anhídrido succínico
oxicloruro de fósforo
no gelifican
CH2OH
HO
O
CH2OH O HO O
HO CH2OH
O
O HO
CH2OH HO O O
O O Cl OH
CH2
HO O
O
CH2 CH CH2
OH Epiclorhidrina O
O CH2 HO
O OH
O
HO
OH
O
Almidones entrecruzados
O
CH2OH
HO
O
O HO O
CH2OH
HO CH2 O
HO O
CH2 CH CH2 O
O
O
CH2OH HO O OH
O CH 2
O
HO O
O
HO
OH
CH2
O
OH
O O
HO
Se forman puentes inter e
OH
O intramoleculares estables
Esteres y éteres del almidón
O O
CH2 HO
HO
CH2 CH CH3
CH2OH
HO
O
CH2OH HO O
O O
CH2OH HO O O
HO
O
CH2 CH CH3 O
HO
O OH
O CH
2
OH Oxido de propileno
O CH
2
O
O HO
HO
OH
O
OH
O
Esteres y éteres del almidón
O
CH 2OH
O
n 300 a HO O CH 2OH
15.000 O
OH
HO
O
Polímero lineal Pm 5 a 250x104 OH
n
Celulosa
Celulosa n
CELULOSA
La celulosa es el más importante de los
componentes estructurales de las paredes de las
células vegetales. Se presentan como fibras
compuestas de millones de microfibrillas.
• La zona para-cristalina está constituida de una
masa amorfa flexible de cadenas de celulosa
• La zona cristalina está formada por haces
MIICROFIBRILLA
apretados de microcristales, de disposición lineal
rígida.
CELOBIOSA
Gelificación
Las Propiedades gelificantes de estos compuestos dependen
fundamentalmente de:
El grado de Polimerización (DP), habitualmente >100.000 y
Del grado de sustitución (DS).
Dietilaminoetil celulosa
Coloide
Metil celulosa
• Si es totalmente metilada es
insoluble en agua
O CH2OCH3 • Poco metiladas se hinchan y
O
dispersan en agua - coloides
O • Espesantes para alimentos y
CH3 O medicamentos
O
CH3 n Metilada 26 a 33% - laxante
Metilcelulosa
La celulosa O-metilada es estable
dentro de un amplio intervalo de
pH
(3.0-11.0)
Gelifica al calentarla (50 a 70°C) y el
gel se rompe al enfriarla. A diferencia
del alginato, pectina y carragenina.
Hidropropilmetilcelulosa
O CH 2OH
O
HO
O
OH
n
S
O
- CH 2 O C SNa
H2O O
NaOH + S2C O
C O
S
celulosa-xantato sódico O
NaS n
C S
NaS
Celulosa
S
O CH C SNa Rayón o Viscosa
2O
O
O CH 2OH
Láminas: Celofán
O
HO
O
Hilos: Rayón OH
n
Hidrólisis Celulosa
1.- Con ácidos fuertes concentrados a 100ºC
Almidón
Celulosa
Hemicelulosas
Pectinas
Gomas
Mucílagos
Hemicelulosas
Es el 2ºcompuesto orgánico más abundante en la naturaleza
EstructuraPolímeros bajos
muy variable concristalinos: n 150 a lineales en
enlaces glucosídicos
200–(1-4)
Polímeros
y conno cristalinos: n
ramificaciones 50 a
diversas
2000 Fuente de pentosas (por hidrólisis )
Hemicelulosas o Pentosanas
D-xilanas
L-arabino-D-galactanas
L-arabino-D-xilanas
D-mananas
D-galacto-D-mananas
D-gluco-D-mananas
Commercial Starches Utilized as Fat Replacers
Commercial Maltodextrins Used for Fat
Replacers