UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
PROGRAMA DE QUÍMICA
http://la-mecanica-cuantica.blogspot.com.co/2009/08/el-modelo-planetario-planetario-de-bohr.html

Curso: Química Cuántica

Manuel Páez
 UNIDAD No.1 :

DESARROLLO DE LA
TEORÍA CUÁNTICA
*
Los primeros indicios acerca de la naturaleza de la
electricidad y estructura electrónica de los átomos
aparecieron en 1833 como resultado de las investigaciones
de la electrolisis por Fáraday.

1) La masa depositada en un electrodo de una sustancia

siempre la misma para una cierta cantidad de electricidad.

2) La masa depositada, desprendida o disuelta es

proporcional a los pesos equivalentes

¡¡ Si un número fijo de átomos reacciona solamente con una

cantidad fija de electricidad, es razonable suponer que la
electricidad misma esta compuesta de partículas !!
En 1874 se encontró la evidencia experimental de la
existencia y propiedades del electrón a través de la
investigación de la conductividad eléctrica de los gases a
baja presión....

¿¿¿¿Cómo se puede descubrir una partícula tan pequeña

que nunca alguien ha visto??????

En 1897, Joseph John Thomson (1856-1940) publicó varios

artículos en los que estudiaba la desviación de los rayos
catódicos provocada por un campo eléctrico creado dentro
del tubo. Thomson pudo calcular el cociente entre carga y
masa de las partículas que formaban los rayos catódicos y
comprobó que era independiente de la composición del
cátodo, del anticátodo.
 Primeros experimentos sobre la estructura atómica
Tubo de rayos catódicos

Bajo condiciones A baja presión una alta

normales los gases son diferencia de potencial,
malos conductores de produce fenómenos
la electricidad luminosos.

Los rayos catódicos tienen las siguientes características:

•Viajan en línea recta, ya que producen sombra cuando un objeto se coloca en su camino.
•Poseen masa, ya que hacen girar un pequeño molinete colocado en su trayectoria.
•Tienen carga, ya que los desvía un campo magnético.
Desde el cátodo se emiten electrones con una masa m y una carga e-, algunos pasan a través del
orificio presente en el ánodo a cierta velocidad v. En ausencia de otra interacción, su trayectoria

rectilínea los hace incidir en B. Sólo si actúa un campo eléctrico entre ellos con una Fe serán
desviados hacia arriba alcanzando el puntoA, con
Fe  e E
Si actúa el campo magnético los electrones
podrían ser desviados hacia abajo, con una fuerza:

 
Fm  e  v  B 
 
cuya magnitud es: Fm  e v B sen

con =90º ya que v  B -> Fm  e v B

Esto fuerza a los electrones a describir una

trayectoria circular de radio R mientras pasan por
un campo magnético homogéneo (no varía con t)
alcanzando el punto C. En el movimiento circular la
partícula tiene una aceleración centrípeta.
 2
v
a
R
Usando la segunda ley de Newton, se tiene una
expresión para la relación carga-masa
mv2 e v
Bve   
R m BR

Esta relación no permite aun encontrar la razón

carga-masa. De ahí que es necesario variar poco a
poco el campo de tal forma que el rayo retorne al
punto B, lo cual indica que:  
Fe  Fm
 E
eE  e v B  v
B
Al remplazar este resultado en la relación carga –
masa, se obtiene:
e E 11 C
 2  1.7588  10
m B R Kg
Esta técnica le permitió a Thomson en 1912
distinguir los isótopos de 20 22
Ne y Ne

En 1919 Francis William Aston perfeccionó el

aparato de Thomson llamándolo: ESPECTRÓGRAFO
DE MASAS, logrando incertidumbres de ±10-4.
El primer espectrómetro de masas fue desarrollado en la década de 1920 por el físico
inglés Francis William Aston, y recibió en 1922 el Premio Nobel de Química por su desarrollo.
Investigar la importancia de la relación
carga-masa
La relación carga-masa e/m = 1.76 x 108
coul/g, 1000 veces mayor que la de cualquier ion,
y dependiente del gas que se use en el tubo, lo
cual significa que...

Los rayos catódicos no eran átomos electrificados

sino fragmentos corpusculares de átomos, o sea,
electrones.

La demostración final de la constitución de la

electricidad por partículas resultó del famoso
experimento de la gota de aceite de Millikan
 Regla de la mano derecha

Por convención para aplicar la regla de la mano derecha se decide representar el

primer vector del producto cruz con el dedo índice, el segundo vector con el dedo
anular y la dirección de la fuerza con el dedo pulgar. Además se debe tener en
cuenta que la fuerza estaría en la dirección opuesta para una carga negativa
moviéndose en la dirección mostrada. Además se debe tener en cuenta que la
fuerza magnética es perpendicular a ambos vectores: el campo magnético y la
velocidad de la carga.
En resumen, según la expresión de la ley de
Lorentz la fuerza de Lorentz será:
Nula
Si la partícula no posee carga. q = 0 -> F = 0.
Si la partícula está en reposo. v = 0 -> F = 0.
Si la velocidad de la partícula es paralela al campo. F
= |q|·v·B·sen 0 -> F = 0
Máxima. Si v y B son perpendiculares ( α =
90º ) entonces F = |q|·v·B·sin 90 = |q|·v·B.
Ejercicios resueltos
Ejercicios para resolver
https://es.slideshare.net/fpinela/fuerza-magnet-sobre-particulas-problemas-3662475
 DETERMINACION DE LA CARGA DEL ELECTRÓN

La primera medición directa y exacta de la

carga del electrón fue hecha por Robert
Andrews Millikan entre 1909-1913.
Millikan observó el movimiento de pequeñas
gotas de aceite cargadas eléctricamente y
suspendidas en el aire, variando el campo
eléctrico de tal manera que:
 
Fe  Fg
Situación de suspensión estática .
El objetivo de la experiencia consistió en la determinación de la cantidad de carga que lleva una gotita de
aceite. La experiencia constaba de dos partes realizadas con la misma gotita.

• La determinación de la su masa o radio midiendo la velocidad de caída en ausencia de campo eléctrico.

• La determinación de su carga midiendo la velocidad en presencia de campo eléctrico.

Millikan encontró que la carga de las gotitas era siempre un múltiplo entero de e-=1,6x10-19C.
O sea que q= ne
 Determinación del radio de la gota en ausencia de campo

Cada gota cae bajo la acción de su propio peso, pero la fuerza de la gravedad es
anulada por la resistencia del aire, por lo que cae con velocidad límite constante (La
velocidad límite, se alcanza cuando la aceleración es cero, es decir, cuando la
resultante de las fuerzas que actúan sobre la gota es cero).

Midiendo esta velocidad se determina el radio de la gota. Despreciamos la fuerza

de empuje del aire, ya que la densidad del aceite es del orden de 800 kg/m3 y la
densidad del aire tan sólo de 1.29 kg/m3.
Suponemos que la gota es una esfera de radio R. Cuando se
mueve con velocidad límite constante

Despejando la velocidad límite.

siendo  la densidad del aceite y  la viscosidad del aire.

 Determinación de la carga de la gota con el campo eléctrico
conectado.
Cuando se aplica una diferencia de potencial a las placas del condensador se establece un
campo eléctrico. El sentido del campo eléctrico es tal, que la gota se eleva con velocidad
uniforme. Midiendo esta velocidad se determina la carga de la gota. Si la gota ha adquirido
una carga positiva q y está en un campo E dirigido hacia arriba, las fuerzas sobre una gota que
asciende se muestran en la figura.
Suponiendo que ha alcanzado la velocidad límite constante (La velocidad
límite, se alcanza cuando la aceleración es cero, es decir, cuando la
resultante de las fuerzas que actúan sobre la gota es cero)

Despejando la velocidad v' obtenemos

Los datos necesarios para realizar la experiencia son:

densidad del aceite  de 800 kg/m3,

viscosidad del aire  es de 1.8 10-5 kg/(ms).
La unidad fundamental de carga, o carga del electrón es e=1.6·10-19 C
Ejercicios resueltos

Solución
 En el experimento de Millikan una gota de 1.64 micrómetros
de radio y 0.851 g/cm^3 de densidad se encuentra en
equilibrio cuando se aplica un campo eléctrico de 1.92 x
10^5 N/C. Determine la carga en la gota en términos de "e"
Solución
Puesto que la gota se encuentra en equilibrio, qE = mg
Supongamos que la gota es de forma esférica, tiene una
carga, q, y está sometida a un campo vertical dirigido hacia despejando q, se obtiene, q = mg / E
arriba
y sustituyendo valores,
Las fuerzas que actúan sobre la carga son, el peso de la gota,
mg, y la fuerza eléctrica F = qE, ejercida por el campo q = ρ.vg /E = [851 x (4/3) x π x (1,64.10⁻⁶)³ x 9,8] /
eléctrico, siendo 1,92.10⁻⁵ = 80255 x 10⁻²³ coul

mg: el peso de la gota = ρ.vg y como la carga de un electrón es,

ρ: la densidad de la gota = 0,851 g/cm³ = 851 kg /m³ e = 1,60186.10⁻¹⁹ coul

v: el volumen de la gota = (4/3) πr³ = (4/3) π(1,64.10⁻⁶)³ m³
g: valor de la gravedad = 9,8 N/kg dividiendo el valor anterior se obtiene la carga en función
de la del electrón,
q: la carga de la gota
q = 80255 x 10⁻²³ / 1,60186.10⁻¹⁹ = 50101,29.10⁻⁴ e=
E: el campo eléctrico que actúa sobre ella . 5,0101 e ≈ 5e
Ejercicios para resolver
El término de “cuerpo negro” fue inventado por Gustav
Kirchhoff en 1862
Kirchhoff mostró, con puros argumentos termodinámicos (con
la segunda ley), que la radiación dentro de una cavidad:
1. Es isotrópica, es decir, el flujo de radiación es independiente
de la dirección.
2. Es homogénea, es decir, es la misma en todos los puntos.
3. Es la misma en todas las cavidades que tienen la misma
temperatura, es decir, es independiente del recipiente.
Radiación del Cuerpo Negro
 Leyes de Radiación
Ley de Stefan-Boltzmann
De acuerdo con la Ley de Stefan-
Boltzmann, la energía total radiada por
unidad de área y por unidad de tiempo
(Radiancia=R) por un cuerpo negro es
directamente proporcional a la cuarta
potencia de la temperatura termodinámica
R  T 4
2 k5 4
   5.670400(40)  10 8
J s -1
m -2
K -4

15c 2 h3
 Ley del desplazamiento de Wien
Los físicos de la época se preocuparon por
encontrar una expresión teórica que justificase la
distribución de energía del cuerpo negro

El físico alemán Wien dedujo matemáticamente que

al aumentar la temperatura, el máximo de emisión
se debía desplazar a longitudes de onda más cortas.

Enunció su ley de la siguiente forma:

maxT = b Ley de Wien del Desplazamiento

b = 2.8970 x 10-3 m K
 Adicionalmente Wien
En 1896, usando su ley del desplazamiento
y la ley de Stefan-Boltzmann, propone la
siguiente expresión empírica:
R( )= (a1 / 5) / exp (a2/)

Cómo evaluar a1
y a2,primera
segunda
constante de
radiación?
 Como no puede ser cero, entonces

Pero
 Expresión en donde C es la velocidad de la luz y que por
ajuste de la grafica de R  max vs T permite evaluar
a2

Ley del desplazamiento de Wien

2.9 10 3
max  , donde  : metros
T
Cómo se evalúa la primera constante?
 Ley de Rayleigh-Jeans
 Rayleigh calculó el espectro del cuerpo negro
teniendo en cuenta que:
El número de ondas estacionarias en una caja
depende de la frecuencia como

La energía promedio de cada modo es E=kT

De este modo llegamos a la ley de Rayleigh-Jeans o
Catástrofe ultravioleta que predice la R de
acuerdo con la siguiente expresión.

El modelo reproducía adecuadamente el

experimento a bajas frecuencias pero no a altas.


Tiene el inconveniente de que sólo ajusta a la radiancia para altos valores de λ,
pero para valores cercanos al UV la expresión es divergente. Estas divergencia
se conoce como “Catástrofe Ultravioleta”.
 Rayleigh y Jeans: Hicieron cálculos de la densidad de energía
para un cuerpo negro, que mostraba un serio conflicto entre la
física clásica y los resultados experimentales.
 Ellos tomaron la teoría electromagnética clásica para demostrar
que la radiación al interior de la cavidad existe en forma de ondas
estacionarias en un intervalo de frecuencias, a fin de determinar
el n° de ondas con esta frecuencia.

 Usan un resultado de la teoría cinética para calcular la energía

total promedio de estas ondas cuando el sistema se encuentra en
equilibrio térmico. Según ellos la multitud de ondas estacionarias
que están dentro de la cavidad son entes del mismo tipo en
equilibrio térmico, entonces conforme al principio de
equipartición de la energía
 la Ec promedio de cada ente por cada grado de libertad es
(½)KT. Sin embargo cada onda es el doble de la Ec. Por
tanto.

Nota: Recuerde que


N ( )d   N ( )d como c    d   d

8 2 8 8
N ( )d   3 d   3 d   4 d
c c 
R( )d  N ( ) * kTd
R( )d   R( )d
 Observando la fórmula de Wien:

 Planck encontró que el ajuste de la curva experimental era

posible con solo agregar el termino “-1” al denominador y
hacer un reajuste de los constantes de radiación.

 Para Planck era inobjetable la deducción del nº de modos de

oscilación por intervalo de frecuencias hecha por Rayleigh-
Jeans.

 Basándose en n° ∞ de modos posibles

 Por ello propone cambiar dos hipótesis fundamentales para poder
llevar a cabo la Ec anterior a términos de ET radiada a saber:
 El n° de modos de oscilación no puede ser ∞
 El Principio de equipartición no se cumple a nivel de cada modo.

 Retomando el modelo de R.J. postula.

 Sea m la energía de un oscilador individual en el modo de orden
m.
 m es un entero
 μ es la energía que distingue a C/ oscilador
 Se espera que:

 Observe que μ no es la misma para C/ oscilador, por tanto de

acuerdo con la estadística Boltzman
 m

 m  nm .m   m .n0 e kT La energía total de los osciladores

Estadísticamente la  de un oscilador no es KT si no
m m

n0   m.e kT
Haciendo
m
  0
m m
nm 
n0  e kT

 Haciendo
  Usando la Función Binomial de la forma:
1 n(n  1) x 2 n(n  1)(n  2) x 3 n(n  1)(n  2)(n  3) x 4
 1  nx     ...
1  x n
2! 3! 4!

Evaluó el numerador y denominador de la expresión

anterior
 A partir de este resultado y aceptando a la expresión de R-
J como correcta.
8
N  d  d
4

 
8   
R d  4  d
  kT 
 e  1
 Observándose que cuando
 Comparando esta apreciación con la Wien modificada se
obtiene
 Donde h=Cte de Planck

Lo que nos permite concluir que la radiación es

discreta en forma de paquetes h
 Ejercicios resueltos
En el universo hay una radiación isótropa de espectro igual a la
del cuerpo negro a T = 2,7 K. Encontrar el valor de λmax y
determinar los valores de λ para los que RT(λ) = 10-2• RT(λmax).
Solución
Usando el método gráfico
El sol tiene una masa, Ms, de 1,989x1033 gr y un radio, Rs, de 6,96x1010 cm y
emite aproximadamente como un cuerpo negro a T = 5700 ºK. ¿Qué energía es
emitida cada año en forma de radiación electromagnética? ¿Qué fracción de la
masa solar representa esta energía?
Solución
Un cuerpo negro tiene una temperatura tal que λmax = 10000 A, ¿Cuál será λmax si
se varía la temperatura del cuerpo, de forma que se doble el ritmo de emisión de
radiación electromagnética?.
Solución
Encontrar la relación entre la radiación espectral, RT(ν) y
la densidad de energía ρT(ν).
La radiancia espectral, RT(ν) está definida de tal modo que RT (ν).dν es igual a la energía emitida en
forma de radiación con frecuencia s en el intervalo entre ν y ν+dν de un área unitaria de la superficie a
temperatura absoluta T y por unidad de tiempo. Como la radiación del cuerpo negro es totalmente
isótropa, ρT(ν)/4·π será la densidad de energía por unidad de ángulo sólido y de frecuencia. Si en la
superficie de un cuerpo negro consideramos un agujero de área unidad, la cantidad de energía con
frecuencia entre ν y ν +dν, que incide sobre él, por unidad de tiempo, según un ángulo sólido
dΩ centrado en la dirección correspondiente a las coordenadas esféricas (θ, Φ) es igual a la energía
contenida en un cilindro de base unidad y cuya generatriz tiene una longitud igual a la velocidad de la
luz y es paralela a la dirección (θ, Φ), por lo que valdrá:
Una cavidad tiene una distribución de energía correspondiente a un cuerpo negro.
En su superficie se hace un agujero circular de 0,1 mm de diámetro. Calcular la
potencia radiada a través del agujero en el intervalo de onda de 5500 Amstrong
hasta 5510 Amstrong. La temperatura es de 6000 grados Kelvin.
Ejercicios para resolver
Fue estudiado por Hertz en 1887, consiste en que cuando los
fotones de un rayo de luz UV monocromático inciden sobre un
metal, chocan con los electrones de los átomos de este y si la
energía de los fotones es suficiente logran extraer los electrones del
material y comunicarle cierta energía cinética.
 El efecto fotoeléctico y la física clásica
(Contradicciones)
 Los experimentos parecen contradecir la
teoría clásica:
1. La energía cinética de los electrones NO
depende de la intensidad de la luz
2. Los electrones se producen
INMEDIATAMENTE (no hay retraso), aunque
una luz tenue apenas produce unos pocos.
3. Si la luz tiene una frecuencia por debajo de un
umbral, no se produce NINGUNA corriente
La física clásica no podía explicar 2 hechos en
relación al fenómeno:
1. La emisión o no emisión de electrones de la placa
metálica no depende de la intensidad del haz,
sino de la frecuencia de la luz, generalmente es
necesaria luz UV, excepto para los metales
alcalinos.
2. No existe intervalo de tiempo entre el instante de
la incidencia y la emisión de los electrones.
Según la física clásica, la energía del haz de la luz
depende de su intensidad y debe ser absorbida
consecutivamente por la placa metálica.
Basado en el montaje anterior se puede plantear
las siguientes experiencias:
1)Ifotoelectrones Vs Iradiacion para distintos
materiales
• Explicación:
Según Einstein la rapidez
de emisión de
fotoelectrones es  al flujo
de los cuantos incidentes
sobre el fotocátodo, que a
su vez es  a la intensidad
de la radiación
electromagnética incidente
aquí ambas aplicaciones
coinciden.
2) If en función frecuencia radiación incidente
para distintos materiales. Los resultados son:

Explicación:
Para que se
produzca emisión
de fotoelectrones
se necesita una
frecuencia mínima
 0 (A)  0 (B)  0 (C)
R dependiendo del
material.
3) If en función del potencial acelerador de los electrones V(voltaje
de la placa) para diferentes valores de la intensidad de la radiación.


• Explicación:
Al incrementar el valor del potencial acelerador llega
un momento en que la corriente fotoeléctrica
permanece constante, alcanzándose la corriente de
saturación.

• El potencial de frenado (-V0) depende de la frecuencia

de la radiación incidente y se mide invirtiendo el signo
de la diferencia de potencial observándose que la
corriente fotoeléctrica no cesa inmediatamente ósea
que los fotoelectrones llevan una energía cinética.
Cuando el valor del voltaje invertido alcanza a evitar la
corriente a este valor se denomina potencial de
frenado como V0 es el mínimo potencial que repelara a
los electrones mas energéticos, si convierte en una
medida de la energía máxima al multiplicarse por la
carga del electrón.

1
E max  V0 e  mVmax
' 2

2
4) Variación del potencial de frenado |Vf| en función de la
frecuencia de la radiación para distintos materiales.
Explicación:
la energía cinética máxima
de los fotoelectrones es
función lineal de la
frecuencia de la radiación
incidente.

 h ws
00
Vf   
e e

e V0  h  ws
• Donde: ws=h0 ,es el “trabajo de
extracción”.
• El cual es característico del
material y representa la energía

Ec max  h  h 0
necesaria para arrancar el
electrón de la placa.
 COMENTARIO
La solución de Einstein
Albert Einstein propone una solución
basada en una teoría corpuscular para la
luz. La luz está compuesta de “cuantos” o
paquetes, y solo puede ser absorbida o
emitida en estos paquetes y no de forma
“continua”. Cada paquete tiene una
energía dada por la ecuación de Planck
 La solución de Einstein (II)
 ¿La hipótesis de Einstein explica el
experimento?
1. La energía de los electrones NO depende
de la intensidad de la luz.

2. No hay retraso en la producción de

electrones
3. No hay corriente por debajo de una
frecuencia umbral
Ejercicios resueltos
Ejercicios para resolver
 La radiación electromagnética
• Una onda electromagnética consiste en la oscilación de un campo
eléctrico y otro magnético en direcciones perpendiculares, entre sí, y a su
vez, perpendiculares ambos a la dirección de propagación.
• Viene determinada por su frecuencia “” o por su longitud de onda “”,
relacionadas entre sí por: c
 

 Espectro electromagnético
Es el conjunto de todas las radiaciones electro-
magnéticas
desde muy Tipos de radiaciones
electromagnéticas según .
bajas longitu-
• Rayos 
des de ondas
• Rayos X
(rayos  • Rayos UV
• Ondas de radar
• Ondas de TV.
–12


10 m) hasta • Radiaci
Radiacióón visible. • Onda ultracorta
• Onda corta.
kilómetros • Rayos IR • Onda media.
• Microondas • Onda larga
(ondas de
• Ondas de radio
radio)
 Espectros atómicos.

• Cuando a los elementos en estado gaseoso se les suministra energía

(descarga eléctrica, calentamiento...) éstos emiten radiaciones de
determinadas longitudes de onda.
• Estas radiaciones dispersadas en un prisma de un espectroscopio se
ven como una serie de rayas, y el conjunto de las mismas es lo que se
conoce como espectro de emisión.
• Igualmente, si una luz continua atraviesa una sustancia, ésta absorbe
unas determinadas radiaciones que aparecen como rayas negras en
el fondo continuo (espectro de absorción).
Espectro atómico de absorción
Cuando la radiación atraviesa un
gas, este absorbe una parte, el
resultado es el espectro continuo
pero con rayas negras donde falta
la radiación absorbida.
ESPECTRO DE ABSORCIÓN

Espectro de absorción
Cuando a los elementos en estado ESPECTRO DE EMISIÓN
gaseoso se les suministra energía
(descarga eléctrica,
calentamiento...) éstos emiten
radiaciones de determinadas
longitudes de onda.
Estas radiaciones
dispersadas en un
prisma de un
espectroscopio se ven
como una serie de
rayas, y el conjunto de
las mismas es lo que
se conoce como
espectro de emisión. Espectro de emisión
 Las líneas del espectro de emisión son las que faltan en el de
absorción

Cada elemento tiene un espectro característico; por tanto, un modelo

atómico debería ser capaz de justificar el espectro de cada elemento.
• Los espectros atómicos sugieren una regularidad en
relación a la estructura de los átomos lo cual indica que los
electrones en los átomos poseen cierta y determinada
energía.
Los sistemas atómicos existen en estados estables sin
emitir radiación en estado basal.
Un sistema atómico emite o absorbe energía cuando pasa
de un nivel de energía a otro.
La energía absorbida o emitida es igual a un fotón de
energía.

E  E2  E1  hv
 SERIES ESPECTRALES

• Las  presentes en un espectro atómico caen dentro de determinados

conjuntos llamados series espectrales.
La  en cada serie se puede establecer por una formula empírica
simple.
• Balmer: propone la relación:  n2  
  3645,6 
n  4
2

n  3,4,5......
Para las líneas de espectro de emisión visible del H2
• Rydberg: modificó la serie de Balmer, así:

 n 2   10 8 cm 1
  3645.6  2   ; como, v 
n  4 1



108  n 2  4  4 108  4  1 1 
v     
3645,6  n 2  4 3645,6  4 n 2 

La formula general aceptada para la serie en las regiones uv, visibles e

IR esta dada por

1 1 1 
v  RH  2  2  ; n2  n1
  n1 n 2 
• La línea limite de cada serie la determina n y las
1

sucesivas de cada series la da n la F… series son:

2

Serie n 1 n 2 Región
Lyman 1 2,3,4… UV
Balmer 2 3,4,5… Visible
Paschen 3 4,5,6… IR cercano
Brackett 4 5,6,7… IR
Pfund 5 6,7,8… IR lejano

• Estas regularidades constituyen una prueba definitiva

para cualquier teoría estructura atómica
Ejercicios resueltos
 MODELO ATÓMICO DE BOHR
Niels Bohr en 1913 fue el primero en presentar un modelo sencillo del
átomo que explica la aparición de los espectros de líneas.
Para desarrollar su modelo Bohr basa su modelo en los siguientes postulados:
Bohr utilizó las ideas de:
1) Un electrón en un átomo se mueve en una orbita
•El modelo atómico nuclear circular alrededor del núcleo bajo la influencia de la
atracción de coulomb entre el electrón y el núcleo,
diseñado por Rutherford. sujetándose a las leyes de la mecánica clásica.
2) En lugar de una infinidad de orbitas que serian
• La teoría cuántica de la posibles en la mecánica clásica, para un electrón
radiación del físico Max solo es posible moverse en una orbita para la cual
Planck. su impulso angular orbital L es un múltiple entero de
ћ
•La interpretación del mυг = nћ
3) A pesar de que el electrón se acelera
efecto fotoeléctrico dada constantemente cuando se mueve en una de estas
por Albert Einstein. orbitas permitidas, no radia energía
electromagnética, entonces su energía total E
permanece constante.
4) Se emite energía electromagnética si un electrón,
que inicialmente se mueve en una orbita de energía
total Ei, cambia de movimiento de manera
discontinua para moverse en una orbita de energía
total Ef .La energía de la radiación emitida υ esta
dada por: ΔE = h
La justificación de cualquier conjunto de postulados, solamente
se puede encontrar comparando las predicciones que derivan de
ellos con los resultados experimentales.
Según el modelo de Bohr, el átomo de hidrógeno esta
compuesto de un núcleo central de carga +Ze y un e- con
carga – e que gira entorno al núcleo con una velocidad v y
una orbita circular de radio r.
Para garantizar la estabilidad mecánica es necesario que la
fuerza de coulomb +kqq’/r2 sea igual a la fuerza centrípeta
mv2/r

2
kze
mv 2  (1)
r

La energía total E del electrón es la suma de su energía

cinética y potencial
 E  Ec  Ep
2
mv kze 2
E  al sustituir (1)
2 r
kze 2 kze 2 kze 2 1
E     mv 2 ; (1`)
2r r 2r 2


Nota: Energía potencial asociada a campos de fuerzas se define como: E p   Fcoul dr

Como es necesario disponer de un criterio de selección de

los orbitales. El postulado mas importante de la teoría de
Bohr consiste en establecer que solo son posibles orbitas
que cumplan las condiciones cuánticas; el momento angular L
del electrón debe ser un múltiplo entero de ћ

L= mvr = nћ (2)
resolviendo (2) para v y sustituyendo en (1) se obtiene:
 2
 
2 2 2
kze n n 
mv 
2
 m  
r  mr  mr 2
despejando r
n 2 2
r 2
(3)
kzme
n kze 2
  (4)
mr n
sustituyendo el resultado (4) en (1' ) se obtiene

1 2 1 k 2 z 2e 4
E  - mv   m 2 2
2 2 nh
mk 2 z 2 e 4  1 
E  2  ; n  1, 2, 3,......
n 
2
2
De aquí se deduce que la energía es inversamente
proporcional al cuadrado de n, de tal manera que
cuando n→∞, los niveles energéticos se empacan
estrechamente alcanzando el limite de su serie
espectral. Obsérvese que la cuantización del
impulso L orbital del electrón conduce a una
cuantización de su energía total.
 LIMITACIONES
El modelo atómico de Bohr explicaba el espectro
atómico del hidrógeno ya que las frecuencias
teóricas calculadas con el modelo de Bohr coincidían
con las determinadas experimentalmente, sin
embargo el modelo de Bohr fallaba al intentar
explicar los espectros de los átomos
polielectrónicos e incluso con el espectro del
hidrógeno cuando se utilizaron espectroscopios más
potentes.

Los postulados de Bohr además suponían una mezcla

un tanto confusa de mecánica clásica y mecánica
cuántica.
 Ejercicio resuelto
• ¿Qué variación experimenta la energía cinética del electrón en el
átomo de hidrogeno cuando este emite un fotón de longitud de onda
de 4860Å? (en eV)
R/: El átomo libera energía y pasa a un estado estacionario de menor
energía, mas cerca al núcleo y por tanto, mas estable.
Con base en el IV postulado de Bohr: E  hv
v  c  v  6.17 1014 s 1 Región de las microondas!

34 1eV 15

h  6.63 10 J s  19
 4.14  10 eV  s
1.6 10 J
E  hv  4.14 1015 eV  s  6.17 1014 s 1  2.55eV
0 Resuelva para λ=6500Å (region violeta)
 Bohr y el Espectro del Hidrógeno
El electrón solo emite o absorbe energía en los saltos de una órbita
permitida a otra. En dicho cambio emite o absorbe un fotón cuya
energía es la diferencia de energía entre ambos niveles. Este fotón,
según la ley de Planck tiene una energía:

E  h  E f  Ei

RH es la constante de Rydberg para el

hidrógeno=10 967 758,306 m-1
La teoría de Bohr es aplicable a átomos con un solo electrón
como el He+ y Li++. Cuando la carga nuclear se reemplaza por
Ze, donde Z es el Nº atómico. La energía del n-ésimo nivel en
eV es:

El electrón puede pasar a un estado de mayor energía por

colisión con otro electrón o por la absorción de un fotón. Si la
energía del fotón es lo suficientemente grande, podría expulsar
al electrón del átomo produciéndose la ionización. La energía
de ionización para el hidrógeno es
 PI He   Z 2 * PI H  4 PI H
Y así sucesivamente

corregir
Ejercicios para resolver
 Principio de correspondencia de Bohr
 Bohr confiaba en que debía existir una cierta equivalencia asintótica
entre la teoría cuántica y la clásica que diera respuesta a la validez de la
teoría clásica en ciertos casos, aunque él pensara durante toda su vida
que ambas teorías eran irreconciliables. A partir de esta presunción,
Bohr, entre 1918 y 1923, introduce el concepto de principio de
correspondencia que ha servido de inestimable guía para los que
posteriormente se dedicaron a la teoría cuántica.

 El principio postula una correspondencia (relación) entre la teoría clásica

y cuántica en el sentido de alguna condición límite.

 Igual que la relatividad de Einstein se reduce a la mecánica newtoniana

cuando v<<c, la mecánica cuántica concuerda con la mecánica clásica
cuando n>>1
Por otra parte la frecuencia mecánica en un movimiento circunferencial es
Al combinar esta ecuación con el resultado del primer postulado, según el cual

Ke 2 2E KZe 2
v 
2
 y r Obteniendose para la orbita n-ésima
mr m 2E
 De Broglie y las ondas de materia
 En 1924, Louis de Broglie propuso que, al igual que la radiación
electromagnética lleva asociada un corpúsculo o partícula (el fotón) con
propiedades ondulatorias, λ y , que proporcionan la energía y momento a
través de E = h, p = h/λ; toda partícula de energía E y momento P lleva
asociado un movimiento ondulatorio de longitud fe onda λ = h/p. Así pues,
los conceptos corpusculares (E y p) y los ondulatorios (λ, ) se relacionan
entre sí a través de la constante de Planck.

 De Broglie extendió estas “nociones” a la materia. Propuso que, igual que

la luz tiene propiedades corpusculares, también la materia tiene una
naturaleza “ondulatoria” con una longitud de onda
Ejercicio resuelto
Obtenga la cuantización de Bohr (mvrnh/2) para el movimiento
orbital del electrón en el átomo de hidrógeno. Emplee h/p y la
condición de onda estacionaria

1
 El principio de incertidumbre de
Heisenberg
 En mecánica cuántica el principio de
indeterminación de Heisenberg afirma que no se
puede determinar, simultáneamente y con
precisión arbitraria, ciertos pares de variables
físicas, como son, por ejemplo, la posición y la
cantidad de movimiento de un objeto dado. En
palabras sencillas, cuanta mayor certeza se
busca en determinar la posición de una partícula,
menos se conoce su cantidad de movimiento
lineal. Este principio fue enunciado por Werner
Heisenberg en 1927.
 Definición Formal
Si se preparan varias copias idénticas de un sistema en un estado determinado,
las medidas de posición y momento (masa x velocidad) de las partículas
constituyentes variarán de acuerdo a una cierta distribución de probabilidad
característica del estado cuántico del sistema. Las medidas de la desviación
estándar Δx de la posición y el momento Δp verifican entonces el principio de
incertidumbre que se expresa matemáticamente como:

p x > h / 4 Con [X,p]0

En la física de sistemas clásicos esta incertidumbre de la posición-momento no
se manifiesta puesto que se aplica a estados cuánticos y h es extremadamente
pequeño. Una de las formas alternativas del principio de incertidumbre más
conocida es la incertidumbre tiempo-energía que puede escribirse como:

E t > h / 4
Esta forma es la que se utiliza en mecánica cuántica para explorar las
consecuencias de la formación de partículas virtuales, utilizadas para estudiar
los estados intermedios de una interacción. Esta forma del principio de
incertidumbre es también la utilizada para estudiar el concepto de energía del
vacío.
Ejercicio resuelto
 Principio de exclusión de Pauli
 En 1925 Wolfgang Pauli
estableció que en un
sistema cuántico, no puede
haber dos electrones con
todos los números
cuánticos (n, l, ml, ms)
iguales
 En un nivel n caben 2(n2)
electrones
 En una misma subcapa los
electrones se ponen con el Esubnivel  n  l 
spin paralelo (regla de
Hund)
La tabla periódica
 PROBLEMAS
Ya que los átomos de H y D poseen distinta masa reducida,
existirán pequeñas diferencias de energías entre sus niveles.
Calcular los potenciales de ionización y la longitud de onda de
la primera línea de la serie de Balmer para los dos isótopos.