Diego Sebastián Lascano Aimacaña

Juan Ivorra Martínez

Luis Jesús Quiles Carrillo
Néstor Montañés Muñoz
Rafael Antonio Balart Gimeno

Ingeniería de polímeros y
materiales compuestos:
problemas resueltos
Colección Académica

Para referenciar esta publicación utilice la siguiente cita: Lascano Aimacaña, D. S.;
Ivorra Martínez, J.; Quiles Carrillo, L. J.; Montañés Muñoz, N.; Balart Gimeno, R. A.
(2021). Ingeniería de polímeros y materiales compuestos: problemas resueltos.
Valencia: Editorial Universitat Politècnica de València

© Diego Sebastián Lascano Aimacaña

Juan Ivorra Martínez
Luis Jesús Quiles Carrillo
Néstor Montañés Muñoz
Rafael Antonio Balart Gimeno

© 2021, Editorial Universitat Politècnica de València

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 Índice

Introducción ............................................................................................................... 1
I. Estructura de materiales poliméricos ................................................................. 5
Estructura de cadenas poliméricas
Estructura de copolímeros
Estructura de polímeros reticulares
Vulcanización de cauchos
II. Análisis térmico de polímeros .......................................................................... 47
Determinación cuantitativa de mezclas
Determinación cuantitativa de aditivos
Degradación de polímeros
III. Comportamiento mecánico de materiales poliméricos ............................... 69
Fluencia, relajación y recuperación
Modelización del comportamiento mecánico
IV. Materiales compuestos ...................................................................................... 123
Cálculo de propiedades de láminas
Cálculo de propiedades de laminados
Respuesta de láminas y laminados sometidos a diferentes estados
tensionales
Apéndices ................................................................................................................... 197
Apéndice I. Tablas ............................................................................................ 199
Apéndice II. Gráficos......................................................................................... 223
Apéndice III. Resolución de ecuaciones diferenciales .................................. 227
Bibliografía ................................................................................................................ 229

III
 Introducción

Este libro de texto surge de la necesidad de afianzar ciertas competencias en el

campo de la Ciencia y Tecnología de Materiales, que se adquieren en la formación
de los ingenieros. En particular, se centra en la resolución de problemas ligados a
dos grandes grupos de materiales, ampliamente utilizados en ingeniería:
materiales poliméricos y materiales compuestos. A lo largo de la formación de los
ingenieros en el ámbito industrial, el estudio de materiales y su relación con otras
disciplinas de la ingeniería, tales como el diseño, cálculo, fabricación, representa un
pilar básico para adquirir las competencias apropiadas para una correcta
selección/uso de estos en aplicaciones técnicas. Este libro de problemas resueltos
está dirigido a cualquier lector que tenga interés en profundizar en su formación
en el ámbito de los materiales poliméricos y los compuestos ya que la resolución de
los problemas le permitirá reforzar las competencias para el diseño, cálculo y
utilización de estos materiales en diversos ámbitos de la ingeniería.
El libro está estructurado en 4 grandes bloques. El primer bloque se centra
en la estructura de los materiales poliméricos. Si bien la mayoría de los problemas
resueltos guían o amplían los conocimientos necesarios para su resolución, para un
apropiado seguimiento de los problemas seleccionados, es conveniente que el
lector repase o revise los conceptos básicos de las estructuras orgánicas (grupos
funcionales), y cómo se obtienen las macromoléculas mediante procesos de
polimerización. Conceptos como monómero, grado de polimerización,
copolímeros, energía de enlace, geometría de enlaces, peso molecular, etc., entre
otros, son interesantes para un aprovechamiento más sólido de los problemas
resueltos contenidos en este bloque. En cuanto a herramientas matemáticas, es
importante destacar que la mayoría de los problemas propuestos en los cuatro
bloques no requieren herramientas matemáticas avanzadas para su resolución. No
obstante, en algunos problemas, es conveniente refrescar ciertos contenidos
matemáticos ligados a derivadas, integrales, trigonometría y análisis matricial. Con
los problemas resueltos descritos en el Bloque I, se afianzará el concepto de
polímero, cadena polimérica, peso molecular/distribución de pesos moleculares,
estructura y diseño de copolímeros y análisis de reacciones de reticulación. Todos
estos aspectos reforzarán las competencias del lector en el campo de la estructura
de polímeros, tanto termoplásticos, como termoestables y elastómeros.

1
Ingeniería de polímeros y materiales compuestos: problemas resueltos

El segundo bloque proporciona una serie de problemas relacionados con la

utilidad de las Técnicas de Análisis Térmico en la caracterización de materiales
poliméricos, mezclas, copolímeros, etc. Es conveniente que el lector se familiarice
con las técnicas de calorimetría diferencial de barrido (DSC) y análisis
termogravimétrico (TGA), fundamentalmente, para realizar un seguimiento de los
ejercicios resueltos. El Bloque II aborda el empleo de estas técnicas para la
identificación de materiales poliméricos, mezclas, copolímeros, aspecto de gran
relevancia en la actividad profesional del ingeniero. Además, se contemplan otras
aplicaciones de gran utilidad en la caracterización de materiales poliméricos, tales
como el contenido en humedad, la presencia de aditivos o estudio de
estequiometría de reacción en materiales termoestables. Con estos problemas, se
refuerza la competencia ligada al empleo de técnicas de Análisis Térmico para
identificación y caracterización de materiales poliméricos, de tanta relevancia en
los laboratorios de las empresas del sector.
El Bloque III se centra en el comportamiento mecánico de materiales
poliméricos. Los conocimientos previos que se recomiendan para un correcto
seguimiento son los relacionados con los fenómenos de viscoelasticidad en
polímeros, fundamentalmente los fenómenos de fluencia y relajación de tensiones.
El bloque aborda la particularidad del comportamiento mecánico de los materiales
poliméricos y cómo este comportamiento varía con el tiempo debido a la
naturaleza viscoelástica de los polímeros. Se presentan una serie de problemas
reales de diseño y cálculo con materiales poliméricos considerando curvas reales
de fluencia y, además, el bloque introduce al lector en el campo de la modelización
matemática del comportamiento viscoelástico de materiales poliméricos, así como
la utilidad de estos modelos matemáticos para predecir la respuesta de un material
polimérico en función del tiempo. Este bloque consolida las competencias ligadas
al comportamiento mecánico de materiales poliméricos, relacionadas con la
interpretación de las curvas de fluencia, de relajación e isócronas.
El último bloque de este libro de texto se centra en los materiales
compuestos, fundamentalmente laminados de materiales compuestos. Los
conocimientos previos que se requieren están ligados a la estructura de estos
materiales, fundamentalmente los tipos de matrices poliméricas empleadas, así
como los elementos de refuerzo (fibras), y los fenómenos de interacción en la
entrecara fibra-matriz. Este bloque también afianza las competencias ligadas al
análisis de materiales con comportamiento anisotrópico, dada la marcada
direccionalidad de las fibras de refuerzo empleadas en los laminados. El bloque
aborda la Teoría Clásica de Laminados (TCL), como herramienta básica en el
diseño y análisis de laminados de material compuesto, capacitando al lector en
tareas de diseño avanzados con este grupo de materiales. Además de la TCL se

2
 Introducción

resuelven diversos problemas de materiales compuestos con fibras y la utilidad de

los modelos micromecánicos en el análisis de materiales compuestos.
Esperamos que este texto ayude al lector a afianzar, mediante la resolución
de problemas teóricos y reales, los aspectos más relevantes relacionados con la
ciencia y tecnología de materiales poliméricos y compuestos, contribuyendo, de
esta manera, a ampliar las capacidades para la correcta selección, diseño y uso de
estos materiales en el ámbito de la ingeniería.

3
 I. Estructura de
materiales poliméricos
 I. Estructura de materiales poliméricos

Problema I.1
Una cadena polimérica de polietileno (PE), está formada por 1000 átomos de
carbono. Si se considera que la cadena es completamente lineal, que no presenta
ramificaciones y que, además, no se considera la contribución de los grupos
terminales, estimar la longitud de la cadena principal.

Solución
El polietileno es un polímero de estructura sencilla, cuyo monómero y
representación 3D se muestra a continuación.

En primer lugar, es necesario conocer el ángulo formado entre dos átomos de

carbono. Para ello, basta con tener en cuenta que el carbono presenta una
hibridación sp3, con 4 orbitales dirigidos hacia los vértices opuestos de un cubo.
Teniendo en cuenta que cada átomo de carbono está unido a dos átomos de
carbono (formando la cadena principal) y dos átomos de hidrógeno, se tiene la
siguiente representación.

El corte de esta estructura por un plano que pasa por V1, V2, V3 y V4, deja la
siguiente sección que permite determinar el ángulo formado por dos átomos de
carbono, según las relaciones geométricas que se muestran.

7
Ingeniería de polímeros y materiales compuestos: problemas resueltos

a ∙ √2
α
sin = 2 ⇒ α = 109,5°
2 a ∙ √3
2
En consecuencia, la cadena principal de átomos de carbono presenta una
disposición como la que se muestra en el gráfico, con un ángulo entre enlaces de
109,5 º.

Teniendo en cuenta que la unidad monomérica está formada por 2 átomos de

carbono y considerando el valor de la longitud del enlace sencillo C – C (Tabla 4
del Apéndice I) que es de 154 Å, se puede determinar la longitud entre 2 átomos de
carbono (unidad monomérica o Lmero) situados en la misma zona del plano de
simetría:
109,5
L = 2 ∙ 1,54 ∙ sen = 2,52 Å
2

La longitud total media (LT) de la cadena polimérica de polietileno será:

1000
L =L ∙ N°meros = 2,52 ∙ = 1260 Å → 126,0 nm
2

8
 I. Estructura de materiales poliméricos

Problema I.2
Deducir cómo puede afectar el calentamiento a altas temperaturas en el proceso
de degradación térmica de la estructura del polietileno (PE) y policloruro de
vinilo (PVC).

Polietileno (PE) Policloruro de

vinilo (PVC)
Solución
La deducción se puede realizar en base a la fortaleza o energía de los diferentes
enlaces que aparecen en las estructuras. Según la Tabla 4 del Apéndice I, estas
energías son:

energía de disociación
enlace
(kcal/mol) (kJ/mol)
C–H 99 414,22
C–C 83 347,27
C – Cl 81 338,90

En el polietileno (PE), el primer enlace que se rompe por efecto del calentamiento a
altas temperaturas es el enlace C – C, correspondiente a la cadena principal. La
rotura de estos enlaces provoca el fraccionamiento de la cadena principal
incidiendo en una disminución del peso molecular.
Por el contrario, en el policloruro de vinilo (PVC), el primer enlace que se rompe
por efecto del calor es el C – Cl. La rotura posterior del enlace C – H provoca la
formación de HCl que se desprende en forma de gas incidiendo en una importante
degradación. Al mismo tiempo, el gas que se desprende es altamente corrosivo y
puede generar gran cantidad de problemas, sobre todo en los procesos de
transformación.
En consecuencia, el efecto del calentamiento es más perjudicial para el PVC que
para el PE ya que el enlace C - Cl presente en el PVC es el de menor fortaleza, de
ahí que sea más inestable térmicamente. De hecho, el PVC a nivel industrial
necesita la incorporación de ciertos aditivos que lo estabilicen frente a la
temperatura, para evitar su degradación y la de los equipos que están en contacto
con éste, ya que el ácido que desprende es muy corrosivo.

9
 Ingeniería de polímeros y materiales compuestos: problemas resueltos

Problema I.3
La tabla siguiente muestra la distribución de pesos moleculares en una muestra
de polietileno (PE). Determinar el grado de polimerización medio para este
polietileno.

rango de pesos
fracción
moleculares
relativa fi
(g/mol)
60000 – 70000 0,02
70000 – 80000 0,08
80000 – 90000 0,13
90000 – 100000 0,19
100000 – 110000 0,17
110000 – 120000 0,14
120000 – 130000 0,11
130000 – 140000 0,08
140000 – 150000 0,05
150000 – 160000 0,02
160000 – 170000 0,01
Σfi=1

Solución
En primer lugar, es necesario determinar el
peso molecular medio para el polietileno en
base a la información presentada. Para ello,
basta con considerar para cada rango de
pesos moleculares el valor medio como peso
representativo del rango. Con estos datos
Polietileno (PE)
construimos una tabla como la siguiente:

10
 I. Estructura de materiales poliméricos

rango de pesos
peso molecular fracción relativa
moleculares fi · Mi
medio Mi (g/mol) fi
(g/mol)
60000 – 70000 65000 0,02 1300
70000 – 80000 75000 0,08 6000
80000 – 90000 85000 0,13 11050
90000 – 100000 95000 0,19 18050
100000 – 110000 105000 0,17 17850
110000 – 120000 115000 0,14 16100
120000 – 130000 125000 0,11 13750
130000 – 140000 135000 0,08 10800
140000 – 150000 145000 0,05 7250
150000 – 160000 155000 0,02 3100
160000 – 170000 165000 0,01 1650

Σ fi · M i =
Σ fi = 1
106900

El peso molecular medio M de este polietileno es de 106900 g/mol.

Para determinar el grado de polimerización, es necesario conocer el peso de un
mero de polietileno.

2 át. C/mero x 12 g/mol = 24

4 át. H/mero x 1 g/mol =4
MMero = 28 g/(mol· mero)

El grado de polimerización, resulta del cociente entre el peso molecular medio de

las cadenas poliméricas entre el peso de una unidad monomérica de polietileno.

M 106900 g/mol
GP = = = 3817,86 meros
M 28 g/(mol ∙ mero)

11
 Ingeniería de polímeros y materiales compuestos: problemas resueltos

Problema I.4
Determinar el peso molecular medio de la unidad monomérica para un
copolímero de etileno y propileno con un 65% en peso de etileno y un 35% de
propileno.

Solución
El copolímero estará formado
por cadenas en las que habrá
presente monómeros de etileno
y de propileno en determinada
proporción.

Esta proporción, se puede

calcular en base a las fracciones
molares de cada uno de los Polietileno (PE) Polipropileno (PP)
componentes presentes en el
copolímero.

Si se consideran 100 g de copolímero, las fracciones molares de etileno y propileno

presentes son las siguientes:

Moles de etileno

2 át. C x 12 g/mol = 24
4 át. H x 1 g/mol = 4
MMero = 28 g/(mol· mero)

Como el copolímero posee un 65% en peso de etileno, los moles presentes en 100 g
de copolímero son:
65 g
Nº moles etileno = = 2,32 moles
28 g/mol
Moles de propileno

3 át. C x 12 g/mol = 36
6 át. H x 1 g/mol = 6
MMero = 42 g/(mol· mero)

12
 I. Estructura de materiales poliméricos

Como el copolímero posee un 35% en peso de propileno, los moles presentes en

100 g de copolímero son:

35 g
Nº moles propileno = = 0,83 moles
42 g/mol

Las fracciones molares de los dos monómeros vendrán dadas por:

2,32
X = = 0,7365
2,32 + 0,83
0,83
X = = 0,2635
2,32 + 0,83

Esto indica que el copolímero posee un 73,65 % de monómero de etileno y un

26,35 % de monómero de propileno, o lo que es lo mismo, aproximadamente, cada
3 monómeros de etileno aparece uno de propileno.

Etileno Propileno

A partir de las fracciones molares, el peso molecular medio de la unidad básica del
copolímero es:

M=X ∙M [ ] +X ∙M [ ]

M = 0,7365 ∙ 28 + 0,2635 ∙ 42 = 31,69 g/(mol ∙ mero)

13
 Ingeniería de polímeros y materiales compuestos: problemas resueltos

Problema I.5
La proporción de monómeros en un copolímero de cloruro de vinilo – acetato de
vinilo es de 3:1. Suponiendo un grado de polimerización medio de 220,
determinar el peso molecular medio de dicho copolímero.

Solución
Según la información proporcionada
por el enunciado, la unidad
monomérica del copolímero posee 3
meros de cloruro de vinilo y 1 mero de
acetato de vinilo.

A partir de esta proporción, se puede

determinar la fracción molar de cada
uno de los componentes del
copolímero.
3
X = = 0,75 Policloruro de Poliacetato de
1+3
1 vinilo (PVC) vinilo (PVAc)
X = = 0,25
1+3
Peso del monómero de cloruro de vinilo:
2 át. C x 12 g/mol = 24
3 át. H x 1 g/mol = 3
1 át. Cl x 35,5 g/mol = 35,5
MMero = 62,5 g/(mol· mero)

Peso del monómero de acetato de vinilo:

4 át. C x 12 g/mol = 48
6 át. H x 1 g/mol = 6
2 át. O x 16 g/mol = 32
MMero = 86 g/(mol· mero)

El peso molecular medio de la unidad monomérica del copolímero es:

M = 0,75 ∙ 62,5 + 0,25 ∙ 86 = 68,375 g/(mol ∙ mero)

Teniendo en cuenta que el grado de polimerización es 220, el peso molecular

medio de las cadenas del copolímero es:
M = GP ∙ M = 220 ∙ 68,375 = 15042,5 g/mol

14
 I. Estructura de materiales poliméricos

Problema I.6
En un ensayo de control de calidad en una planta de polimerización de
poliestireno (PS) se determina el peso molecular medio del polímero mediante
la medida de la viscosidad de una disolución del polímero en un disolvente. Si
el valor del peso molecular medio está en el rango 130000 – 140000 g/mol, el
proceso de producción se ha desarrollado correctamente y el producto es válido.
En caso contrario, el producto se desecha.
Uno de los ensayos realizados sobre un producto acabado de polimerizar ha
dado los resultados que se muestran en la tabla. Determinar si el producto será
válido o no.
Disolvente: ciclohexano.
Temperatura: 35 ºC.

ensayo concentración (g/dl) tiempo (s)

1 0 72,00
2 0,202 76,39
3 0,399 81,14
4 0,608 86,76
5 0,810 92,66
6 1,000 99,07

Solución
La viscosidad de un polímero en un disolvente está relacionada con el peso
molecular medio del polímero según la expresión:

[η] = k ∙ M

Donde [η] es la viscosidad intrínseca de la disolución cuando la concentración del

polímero tiende a cero, k y a son constantes que dependen del polímero, del
disolvente y la temperatura. Según la Tabla 6 del Apéndice I, para el ciclohexano a
35 ºC, estas constantes adoptan los siguientes valores:

k = 76,0 · 10-5 dl/g a = 0,50

Para determinar la viscosidad intrínseca de la disolución cuando la concentración
tiende a cero, es necesario determinar la viscosidad reducida para los diferentes

15
Ingeniería de polímeros y materiales compuestos: problemas resueltos

valores de concentración considerados. Posteriormente, extrapolar el resultado

para una concentración de cero.
La relación entre los diferentes tipos de viscosidad es la siguiente:

t
[η ] =
t

η =η −1
η
[η ]=
c
Siendo:
ηrel viscosidad relativa.
ηesp viscosidad específica.
ηred viscosidad reducida.
t tiempo de paso de la disolución entre las dos marcas del
viscosímetro.
ts tiempo de paso del disolvente entre las dos marcas del
viscosímetro cuando la concentración de polímero es 0.
c concentración de polímero en la disolución.

Teniendo en cuenta estas consideraciones, se construye la siguiente tabla:

ensayo concentración (g/dl) t (s) ηrel ηesp ηred

1 0,000 72,00 - - -
2 0,202 76,39 1,061 0,061 0,302
3 0,399 81,14 1,127 0,127 0,318
4 0,608 86,76 1,205 0,205 0,337
5 0,810 92,66 1,287 0,287 0,354
6 1,000 99,07 1,376 0,376 0,376

16
 I. Estructura de materiales poliméricos

La extrapolación de la viscosidad de la disolución para c = 0 da un valor de

viscosidad de 0,2821 como se deduce del ajuste lineal del gráfico. Este es el valor de
la viscosidad intrínseca.

A partir de este valor, se puede determinar el peso molecular medio del polímero
según la expresión:

[η] = k ∙ M

[η ] , 0,2821 ,
M= = = 137777,7 g/mol
k 76 ∙ 10

El peso molecular medio obtenido está dentro del rango considerado y en

consecuencia el producto obtenido es válido.

17
 Ingeniería de polímeros y materiales compuestos: problemas resueltos

Problema I.7
Si un determinado grado de PS tiene un peso molecular de 500000 g/mol,
determinar el grado de polimerización de las macromoléculas. Suponiendo que
todas las macromoléculas tienen la misma longitud, ¿cuántas macromoléculas
habrá en 20 g de material?

Solución

El peso de la unidad monomérica viene dado por:

8 át. C x 12 g/mol = 96
8 át. H x 1 g/mol = 8
MMero = 104 g/(mol· mero) Poliestireno
(PS)
El grado de polimerización GP vendrá dado por el cociente entre el peso molecular
medio y el peso de la unidad monomérica.

M 500000 g/mol
GP = = = 4807,69 mero
M 104 g/(mol ∙ mero)

Teniendo en cuenta que en 1 mol hay NA (Número de Avogadro = 6,023· 1023)

moléculas, se puede determinar el número de moléculas presentes en 20 g de este
material.
El peso molecular medio, 500000 g corresponde a 1 mol de macromoléculas, en
consecuencia, en 20 g habrá:

20 g
∙ 6,023 ∙ 10 moléculas/mol = 2,4092 ∙ 10 moléculas
500000 g/mol

18
 I. Estructura de materiales poliméricos

Problema I.8
La longitud media de una macromolécula de PE completamente estirada tiene
una longitud de 320 nm (3200 Å). Determinar el grado de polimerización y el
peso molecular medio.

Solución
Cuando la cadena de PE está
completamente estirada, el ángulo
entre dos enlaces C – C pasa de
109,5º a 180º. En estas condiciones,
la longitud de la unidad
monomérica que contiene 2
átomos de carbono viene
determinada por:

L = 2 ∙ 1,54 = 3,08 Å

En consecuencia, el número de unidades monoméricas presentes en la cadena es:

L 3200
Nº meros = = = 1038,96 mero ⟹ GP = 1038,96
L 3,08

El peso molecular medio viene determinado por el peso de la unidad monomérica

que es 28 g/(mol· mero).

M = GP ∙ M = 1038,96 mero ∙ 28 g/(mol · mero) = 29090,90 g/mol

19
Ingeniería de polímeros y materiales compuestos: problemas resueltos

Problema I.9
Un polietileno de alta densidad se expone de forma permanente a una radiación
lumínica. Determinar cuál es la longitud de onda de la radiación más
perjudicial. ¿Qué se podría hacer para reducir los efectos del envejecimiento?

Solución
En la Tabla 4 del Apéndice I se muestran las energías de disociación de los
diferentes enlaces. Las fuerzas de los enlaces que aparecen en la estructura del
polietileno son:

energía de
enlace disociación
(kcal/mol)
C–H 99
C–C 83 Polietileno (PE)

El enlace más débil de la estructura del polietileno es el enlace C – C que constituye

la cadena principal. La radiación de menor energía necesaria para romper este
enlace se puede determinar en base a la energía asociada a cada longitud de onda
de la radiación lumínica.

Cada longitud de onda de la radiación lumínica lleva asociada una energía que
viene dada por la expresión:
c
E=h∙ν → ν=
λ

h = Constante de Planck = 6,626 · 10 J·s

c = velocidad de la luz  3 · 10 m/s

ν = frecuencia de onda

λ = longitud de onda

La energía asociada al enlace C – C es 83 kcal/mol = 347,3 kJ/mol. La longitud de

onda más perjudicial para este enlace es, en consecuencia:

347300 J⁄mol 3 ∙ 10 m/s

= 6,626 ∙ 10 J·s·
6,023 ∙ 10 1⁄mol λ

⇒ λ = 3,447 ∙ 10 m = 344,7 nm

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