Predicción Del Coeficiente de Difusion

Coeficiente de Difusin
El trmino coeficiente de difusin o difusividad es una propiedad del

sistema que depende de la temperatura, presin y de la naturaleza de los
componentes; suele emplearse como una medida de la tasa de transferencia
de masa en ausencia de mezcla, ya sea mecnica o convectiva.
Las expresiones para calcular la difusividad cuando no se cuenta con datos
experimentales, estn basadas en la teora cintica de los gases, sin
embargo en la etapa de pregrado se utilizan en alto grado los clculos
empricos, los cuales cuentan con una gran exactitud pero dependen de los
datos experimentales. En este trabajo solo se tendrn en cuentan los
mtodos de clculo empricos para determinar el coeficiente de difusin.
Clculo del coeficiente de difusividad
El coeficiente de difusividad es funcin de la temperatura y

presin tal como lo es la viscosidad y la conductividad trmica que
son las propiedades usadas en cantidad de movimiento y
transferencia de calor respectivamente.
Para una mezcla binaria, gaseosa a baja presin se encuentra que:
Si p => DAB
Si T => DAB
Si xi o xi => DAB constante
Para el clculo del coeficiente de difusividad se han propuesto

diversas correlaciones dependiendo de la fase, del intervalo de
presin y/o temperatura en la que se encuentre el sistema.
De la siguiente ecuacin:
B
B
AB
B
A
B
N N
dC
dz
De siguiente ecuacin:
CB
dC B
N B N A N B C D AB dz
Se aplica al caso de la difusin en el sentido z nicamente, con
y constantes (estado estacionario), las variables se separan
fcilmente y si es constante, se puede integrar:
CA 2
C A1
d c
c C A ( N A N B)
z2
dz
cD
AB z1
En donde el 1 indica el principio de la trayectoria de difusih

( CA elevado) y el 2 el final de la trayectoria de difusih
( CAbajo).Z2-Z1=Z
1
ln
N A N B
N
N
c C A2 ( N A N B)
c C A1 ( N A N B )
NA
AB
RTZ
( PA1 PA2 )
z
C D AB
(2)
(1)
Difusin molecular en gases

Cuando se puede aplicar la ley de los gases ideales, la
ecuacin (1) puede escribirse de manera ms adecuada
para su uso con gases. Entonces
ADEMS:
P
n
t
V RT
De tal forma que la ecuacin (2) se convierte en
NA
NA
/(
)]P PA2
P [
D AB t ln N A N A N B t
N A N B RTZ [ N A / ( N A N B)]Pt PA1
/(
)] y A 2
P [
D AB t ln N A N A N B
N A N B RTZ [ N A / ( N A N B)] y A1
(3)
(4)
Para utilizar estas ecuaciones, debe conocerse la relacin

entre NA y NB. sta generalmente se fija por otros
motivos. Por ejemplo, si se va a fraccionar metano sobre
un catalizador,
3
2
CH C 2 H
En circunstancias tales que el (A) se dinfunda hacia la

superficie de fraccionamiento y el (B) se difunda al seno
2 N
del fludo, entonces la estequiometriaN de
la reaccin fija
la relacin ,
y
B
N
A
NB
En otras ocasiones, en ausencia de reaccin qumica,

la relacin puede fijarse por razones de entalpa. En el
caso de las operaciones puramente separacionales, se
presentan con frecuencia dos casos.
Difusin en estado estacionario de A a travs del no

difundente B
Esto puede suceder, por ejemplo, si se fuera a absorber amoniaco
N
(A) del aire (B) en agua. Puesto que el aire no se disuelve
apreciablemente en agua y si no se toma en cuenta la evaporacin
del agua, en la fase gaseosa slo se difunde el amoniaco. Entonces,
= 0,
B
N
A
NB
De la ecuacin (3):
NA
AB t
RTZPBM
( PA1 PA2 )
Puesto quePB 2
PB1 PA2 PA1 ;
Pt PA 2 PA1 ;
PB 2 PB1 PA 2 PA1 ;
Entonces
PB 2 PB1
PBM
ln( PB 2 / PB1
Entonces:
NA
AB t
RTZPBM
( PA1 PA2 )
Esta ecuacin se muestra grficamente en la figura 2.3. La

sustancia A se difunde debido a su gradiente de concentracin, dp,/dz. La sustancia B tambin se difunde con relacin a la
velocidad molar promedio con un flux JB que depende de - dp/dz,
pero al igual que un pez que nada a contracorriente a la misma
velocidad que el agua que fluye con la corriente, Na = 0 relativo
a un lugar fijo en el espacio .
Contradifusin equimolal en estado estacionario

N
Esta es una
que se presenta con frecuencia en las
N situacin
operaciones de destilacin.
A
PA D AB dPA
N A ( N A N B ) Pt RT d z
O para este caso
D
AB dPA
N A RT d z
z2
PA 2
dz RTN dP
z1
AB
A PA1
AB
RTZ
( PA1 PA 2 )
Coeficiente de difusin para Sistemas

Multicomponentes
Las
expresiones para la difusin en sistemas multicomponentes se vuelven muy
complicadas, pero con frecuencia se pueden manejar utilizando una difusividad
efectiva, en donde la difusividad efectiva de un componente puede obtenerse a
partir de sus difusividades binarias con cada uno de los otros componentes.
As en estas ecuaciones
se puede reemplazar por: donde es positivo si la
difusin es en la misma direccin que A y negativo si es en la direccin opuesta
N C
C
N
C
D
N *
ln
N
z
N C
N
N C
A
A2
A, m
i A
i A
A1
i A
A, m
N P
P
N
P
N * D * ln
N
z
RT
N P
N
P
N
A2
i A
i A
A1
i A
N y
N
P
D
N
*
*
ln
N
z
RT
N y
N
N
A
A, m
A2
i A
i A
i A
A1
Puede
reemplazarse por la
A, m
N y N
i
i A
(y
A ,i
i A
y N)
A
Los
Una
situacin bastante comn es que todas las N excepto sean cero, es decir, cuando
todos los componentes, excepto uno, estn estancados, entonces la ecuacin anterior
se transforma:
1 y
1
A
,
D A, m
D
n
iB
,
i
D
n
i
A ,i
iB
Donde
y
y 1
y
,
i
A,i

Ejemplo
1:
Calcular la rapidez de difusin del oxgeno (A) gas que no se est difundiendo es una
mezcla de metano (B) e hidrgeno (C) en la relacin en volumen 2:1. La presin total es ,
y la temperatura es 273 K. La presin parcial de oxgeno en dos planos separados por 2.0
mm es, respectivamente, 13 000 y 6 500 . Se ha calculado que las difusividades son:
,
Solucin:
P
P
P
P A1 P B1
P
P
P
B1
10 1300
B1
87000 N
P
P
B,M
B ,2
ln(
B,M
B2
10 6500
B2
93500 N
P B ,1
P
P
B ,2
z 0.002m
P A2 P B 2
B ,1
(93500 87000)
90210.97 N 2
93500
m
ln(
)
87000
R 8314 N .m
kmol.K
2
0.667
2 1
1 0.667 0.333
D
D
A, m
A, m
y
D
,
B
AB
2.46*10
C
AC
2.46*10 m
1
0.667
1.86*10
0.333
6.99*10
*(13000 6500)
s
3.91 kmol 2
8314* 273*0.002*90210.97
m s
DIFUSIVIDAD DE GASES
A BAJA PRESION
DIFUSIVIDAD DE GASES A BAJA

PRESION
En gases, la difusividad aumenta con la temperatura, y disminuye
al aumentar la presin. Tambin disminuye al aumentar el peso
molecular. En un gas a baja presin, la difusividad es
independiente de la concentracin, por lo que si se cumple que:
METODO DE
FULLER:
AB
Donde:
DAB: Difusividad (cm2/s)
T: Temperatura (K)
P: Presin (atm)
V: Volumen atmico o
molecular (cm3/mol)
MA y MB: Pesos
moleculares
EJEMPL
O
El vapor de cadmio es toxico. Determine la difusividad en aire a la

presin de 1 atm y T=1038 k, v=14 cm3/mol para el cadmio ,
PM=112.4 gr/mol. Para el aire PM=29 gr/mol y V=20.1 cm3/mol
Solucin:
Utilizamos la siguiente formula:
1.75
109.(1038)
D
AB
2
1 14 1/ 3 20.1 1/ 3
1
1

112.4 29
1/ 2
METODO DE LA EXTRAPOLACION DE
HIRSCHFELDER
Se emplea para estimar la difusividad a una cierta

temperatura y presin cuando ya se tiene como dato la
1.5
difusividad a otra temperatura y presin
conocidas.
DAB T2 , P2
T2 P1
DAB T1 , P1
T1 P2
Cuando el rango de temperatura es grande, se necesita

incluir tambin un factor adicional relacionando las
integrales de colisin a ambas temperaturas:
1.5
DAB T2 , P2
T2 P1 D T1
DAB T1 , P1
T1 P2 D T2
Ejempl
o
El coeficiente de difusin del CO2 en aire a 1 atm de
presin y 400k es 2.63x10-5 cm2/s .Calcular La difusin
de CO2 en aire a 600k y 5 atm.
Solucion
1.5
Utilizamos la extrapolacin de Hirschfelder
DAB T , P
2
T2 P1
DAB T1 , P1
T1 P2
1.5
DAB T2 , P2
600 1
2.63x10 cm / s

400
5
5
DAB T2 , P2 9.663x10 cm / s
2
Teoria modificada por

brokaw para gases polares:
Cuando uno o ambos de los gases son polares, se

puede obtener mejores estimaciones de la
difusividad. Esta modificacin emplea la misma
frmula bsica para calcular la difusividad pero los
parmetros se obtienen de forma diferente:
AB
Primero es necesario calcular un parmetro polar adimensional

en base al momento
dipolo
. Este parmetro se emplea luego para
calcular la energa caracterstica y el dimetro de colisin para

cada una de los dos compuestos:

ga caracterstica combinada
y el dimetro de colisin combinado
se calculan de la mism
la Teora Cintica de Chapman- Enskog. Tambin se calcula un parmetro polar combinado
Se agrega una correccin a la integral de colisin:
Donde:
Es el valor obtenido de las tablas de datos. Finalmente, la difusividad se calcula emplean

cuacin del mtodo de Chapman y Enskog.
METODO DE LA TEORIA
CHAPMAN ENSKOG:
son parmetros que dependen de las

molculas que interactan y se obtienen a
partir de los valores de las sustancias puras:
AB
Se basa en el modelo de Lennard-Jones

para la energa potencial de interaccin
entre una molcula de A y una de B:
Donde:
(energa caracterstica, que se suele
usar dividida entre la constante de

Boltzmann
)
(dimetro
de K
colisin)
son valores reportados y se recomienda

que vengan de las misma fuente
bibliogrfica. Cuando no se tienen estos
valores reportados, se pueden estimar
con la temperatura y el volumen molar
en el punto
de ebullicin normal:
La integral de colisin se puede consultar tabulad

en funcin de la temperatura adimensional
,
definida como:
Donde:
Tabla 1. Parmetros de LeonardJones y otras propiedades
Tabla 2. Integral de Colision

(Leonnard-Jones)
Ejempl
o
Estime el coeficiente de difusion para la mezcla de CO -N a 590k y 1bar.Experimentalmente
2
se ha reportado en 1872 una difusividad de 0.583 cm2/s.

Solucio
n:
Datos
Hallamos
Hallamos
Reemplazamos en la siguiente ecuacin:
Hallamos el factor de coalicin:
Finalmente remplazamos en la ecuacin para hallar

la difusividad
SIVIDAD EN GASES A ALTA PRES

No existe un valor especfico de presin a partir del cual se considere "alta".
Normalmente los mtodos para gases a baja presin comienzan a mostrar
desviaciones significativas a presiones de 5 atm o mayores. A diferencia de los
gases a baja presin, a alta presin la difusividad s depende de la composicin.
Los mtodos para gases a alta presin generalmente requieren de datos a baja
presin a la misma temperatura del sistema (indicado con un superndice +).
Esta baja presin suele ser presin atmosfrica, aunque puede ser otra presin
si ya se tienen datos a esa presin, pero todos esos datos deben ser a la misma
presin. Normalmente se requieren tambin propiedades pseudocrticas de la
mezcla (Tc, AB, Pc, AB y wAB ) para calcular propiedades reducidas.
MTODO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE TAKAHASHI
La relacin entre el producto DAB P y su correspondiente valor a baja presin (DAB P)+
est dado en funcin de las condiciones reducidas de acuerdo a la Figura 1.
Figura 1. Correlacin de estados correspondientes de

Takahashi (Adaptado de Reid et al., 1987)
MTODO DE RIAZI Y WHITSON
Para calcular la presin reducida Pr se emplea la presin pseudocrtica de la mezcla,

mientras que b y c son funciones del factor acntrico de la mezcla AB:
Este mtodo falla para bajas presiones ya que no se obtiene el valor correcto de
difusividad. Otra dificultad que presenta es que la viscosidad y la viscosidad a
baja presin + generalmente dependen tambin de la composicin.
GRACIAS

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Coeficiente de Difusin

El trmino coeficiente de difusin o difusividad es una propiedad del

Clculo del coeficiente de difusividad

El coeficiente de difusividad es funcin de la temperatura y

Para una mezcla binaria, gaseosa a baja presin se encuentra que:

Para el clculo del coeficiente de difusividad se han propuesto

En donde el 1 indica el principio de la trayectoria de difusih

Difusin molecular en gases

De tal forma que la ecuacin (2) se convierte en

Para utilizar estas ecuaciones, debe conocerse la relacin

En circunstancias tales que el (A) se dinfunda hacia la

En otras ocasiones, en ausencia de reaccin qumica,

Difusin en estado estacionario de A a travs del no

PB1 PA2 PA1 ;

Esta ecuacin se muestra grficamente en la figura 2.3. La

Contradifusin equimolal en estado estacionario

Coeficiente de difusin para Sistemas

DIFUSIVIDAD DE GASES A BAJA

El vapor de cadmio es toxico. Determine la difusividad en aire a la

Se emplea para estimar la difusividad a una cierta

Cuando el rango de temperatura es grande, se necesita

Teoria modificada por

Cuando uno o ambos de los gases son polares, se

Primero es necesario calcular un parmetro polar adimensional

calcular la energa caracterstica y el dimetro de colisin para

la Teora Cintica de Chapman- Enskog. Tambin se calcula un parmetro polar combinado

Se agrega una correccin a la integral de colisin:

Es el valor obtenido de las tablas de datos. Finalmente, la difusividad se calcula emplean

son parmetros que dependen de las

Se basa en el modelo de Lennard-Jones

usar dividida entre la constante de

son valores reportados y se recomienda

La integral de colisin se puede consultar tabulad

Tabla 1. Parmetros de LeonardJones y otras propiedades

Tabla 2. Integral de Colision

se ha reportado en 1872 una difusividad de 0.583 cm2/s.

Reemplazamos en la siguiente ecuacin:

Hallamos el factor de coalicin:

Finalmente remplazamos en la ecuacin para hallar

SIVIDAD EN GASES A ALTA PRES

MTODO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE TAKAHASHI

Figura 1. Correlacin de estados correspondientes de

MTODO DE RIAZI Y WHITSON

Para calcular la presin reducida Pr se emplea la presin pseudocrtica de la mezcla,

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