Curso de Hidroterminado No. 8

PROCESOS DE
HIDROTERMINADO
OCTUBRE 2005
SISTEMA DE GERENCIA INTEGRAL DE RIESGOS - PDVSA/ JORNAGAS, NOVIEMBRE 2003
Contenido del curso
Principios de funcionamiento.
Objetivos del proceso.
Diagrama de flujo
Descripcin del proceso
OBJETIVO DEL PROCESO
Estel ltimo paso de la refinacin de los

aceites bases tiene como objetivos: a)
Eliminacin del azufre. b) Mejorar la
estabilidad c) Mejorar la resistencia a la
oxidacin, mediante una reaccin
qumica con hidrgeno.

Caractersticas del
Hidroterminado
Libre de compuestos aromticos y
parafinas, la base es enviada al
Hidroterminado cataltico, donde se
pone en contacto al aceite con gas
hidrgeno en presencia de un
catalizador adecuado. Este es el ltimo
paso de la refinacin de los aceites
bases, siendo sus objetivos: a)
Eliminacin del azufre. b) Mejorar la
estabilidad. c) Mejorar la resistencia a la
oxidacin. .
HIDRORREFINO

HIDRORREFINO

Caractersticas del Hidroterminado
El petrleo y sus fracciones son mezclas complejas en

las que junto a los hidrocarburos existen diversos
compuestos que contienen azufre, nitrgeno, oxigeno y
metales. Estos compuestos, cuya naturaleza y cantidad
dependen de la procedencia del crudo y de las fracciones
consideradas, perjudican la buena calidad de los
productos por razones de contaminacin, de olor, de
corrosin y de estabilidad. Los tratamientos catalticos,
en presencia de hidrogeno son los mtodos mas
utilizados para su eliminacin.
Caractersticas del Hidroterminado
Reacciones especficas
Las reacciones de hidrorrefino se caracterizan por la ruptura
de los enlaces C-S, C-O, C-N, conduciendo a la formacin de
hidrocarburos y eliminacin del S, N, O, en la forma de H2S,
NH3, H2O, respectivamente.
Reacciones de hidrogenacin de di olefinas a olefinas y de
saturacin de olefinas:
CH2=CH-CH=CH-CH3 + H2CH2=CH-CH2-CH2-CH3
(a velocidades rpidas)
CH2=CH-CH2-CH2-CH3 + H2 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
(a velocidades mas lentas)
Unidad de hidrogenacin cataltica
Reacciones qumicas
MERCAPTANO
Reacciones de HIDROCARBURO
hidrosulfuracion :
sulfuro alquilico
Reacciones de los FENOLES

compuestos
desoxigenacin
cido naftenico
Reacciones qumicas
-Reacciones de des nitrogenacin
Piridina
Reacciones de molculas complejas
Compuesto asfltico + nH2 hidrocarburos con peso molecular mas

pequeo + mH2O + pH2S + rNH3
Reacciones de descomposicin de los compuestos rgano-metlicos
con liberacin de metales que se deponen sobre el catalizador
Reacciones secundarias: hidrocraking, hidrogenacin de los
aromticos, isomerizacin y hidrodesalquilacin.
Catalizadores
Las reacciones de hidrorefino son exotrmicas. Prcticamente, todas ellas pueden
considerarse completas, bajo presin de hidrogeno y por debajo de 400 C. las
reacciones de saturacin de las olefinas lo son igualmente mientras que las reacciones
de saturacin de los aromticos son equilibradas.
CATALIZADORES.-
Los catalizadores utilizados en hidrorrefino son catalizadores de hidrogenacin

resistentes al envenenamiento por el azufre y el nitrgeno. Su carcter, saturante y de
cracking, se reducen al mnimo con el fin de obtener una buena selectividad de
hidrorrefino y un consumo de hidrgeno mnimo.
Los catalizadores mas empelados son a base de xido o de sulfuro de metales como: Co,
Ni, Fe, Mo, W, sobre soporte de alumina. La formula mas utilizada es la del molibdato
de cobalto sobre alumina. El catalizador actuara en forma de un complejo por ser ms
activo que el obtenido por simple mezcla de los componentes Mo y Co.
Estos catalizadores se introducen en los reactores en su forma oxido y se sulfuran in
situ. Su actividad es mas elevada en forma sulfuro que en forma oxido. Su vida es
larga, sobrepasan varios aos pudiendo sufrir varias regeneraciones. Estas se efectan
por combustin de los depsitos de cok con el aire diluido en el vapor de agua. Debe
controlarse la temperatura entre 500 y 550 segn los catalizadores.
HIDRORREFINO
HIDRORREFINO
Se pueden distinguir dos partes principales en las instalaciones de

hidrorrefino:
- la seccin reactiva;
- la seccin de estabilizacin
Los procesos pueden funcionar segn dos variantes principales
con, y sin, recirculacin del gas de hidrogenacin. La variante
sin recirculacin se utiliza sobre todo para el tratamiento de los
productos ligeros y, concretamente, para el pre tratamiento de
las naftas utilizadas para el reformado cataltico cuando la
cantidad consumida de hidrogeno es pequea y se dispone de
suficiente cantidad a la presin de operacin. La variante con
recirculacin se utiliza en los dems casos.
Cuando la cantidad de azufre en la carga es elevada (superior a

1-2%), se defuera el gas de recirculacin por lavado (lavado
con aminas). La presencia simultnea de cantidades
importantes de azufre y de nitrgeno, conducente a la
formacin de H2S y NH3, puede originar obstrucciones a
causa del sulfuro de amonio, particularmente en el circuito de
recirculacin, inconveniente que se remedia inyectando agua
antes del separador de alta presin, lo que permite arrastrar el
amonac
Cuando la cantidad de azufre en la carga es elevada (superior a

1-2%), se defuera el gas de recirculacin por lavado (lavado
con aminas). La presencia simultnea de cantidades
importantes de azufre y de nitrgeno, conducente a la
formacin de H2S y NH3, puede originar obstrucciones a
causa del sulfuro de amonio, particularmente en el circuito de
recirculacin, inconveniente que se remedia inyectando agua
antes del separador de alta presin, lo que permite arrastrar el
amonac
Existen numerosas variantes de los dos esquemas tipo:

modificacin del circuito de intercambio, adicin de un
separador de baja presin, dos etapas a temperaturas diferentes
en la separacin de alta presin, etc.
Los reactores utilizados en hidrorrefino son de lecho fijo (con
excepcin de los procesos de tratamiento de residuos que se
presentarn ms adelante) y funcionan, generalmente, en
corriente descendente, aunque existen unidades que utilizan la
corriente ascendente en el caso del tratamiento en fase mixta
(lquido/gas)
No obstante ser la reaccin exotrmica, su control slo plantea
problemas en los casos particulares de cargas con elevado
contenido de azufre y de hidrocarburos olefnicos, o de cargas
tratadas fuera de su lmite mximo de formacin de productos
indeseables (coquizacin del catalizador). En tales casos, se
recurre a la inyeccin escalonada en el reactor del gas de
recirculacin, o de una parte de la carga o del producto.
La corrosin es uno de los problemas delicados a considerarse
en las instalaciones de tratamiento con hidrgeno. En las
secciones sometidas a bajas temperaturas se utiliza acero al
carbono y en las de altas temperaturas aceros del tipo 18 Cr/8
Ni e incluso 18Cr/8Ni/Mo en las condiciones severas.
Ejemplo de caractersticas de
carga y productos

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Estel ltimo paso de la refinacin de los

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