MANIPULATION N°1

PRÉPARATIONS DES SOLUTIONS PAR DISSOLUTION ET PAR DILUTION

1- Principe:

On appelle solutions titrées les solutions de concentration (titre) exactement connue.

Pour déterminer la concentration d’une solution inconnue, on doit préparer une solution
titrante à une concentration bien connue. Dans ce cas on doit choisir les substances (corps) qui
doivent être chimiquement pure, c'est-à-dire qu’elles ne doivent pas contenir d’impuretés (pas
plus de 0,05 à 0,1%) pour éviter l’influence sur la précision des analyses. Le corps doit être
stable lorsqu’on le conserve à l’état solide ou dans la solution, il doit correspond à une
formule chimique par exemple, les hydrates cristallisés doivent contenir une quantité d’eau
égale a celle qui correspond à leur formule. Il doit posséder un équivalent gramme le plus
grand possible, ce qui permet d’augmenter la précision dans la détermination de la
concentration de la solution.
Deux méthodes permettent de préparer une solution aqueuse de concentration donnée:
 La dissolution consiste à dissoudre une masse m de soluté (solide) dans de l’eau, afin
d’obtenir un volume V de solution.
 La dilution consiste à ajouter de l’eau distillée à une solution aqueuse afin d’obtenir
une solution moins concentrée
2- BUT
Préparer une solution par dissolution d’un solide dans l’eau, ou par dilution d’une
solution mère de façon à obtenir une concentration en soluté apporté précise.
3- Préparation d’une solution par dissolution d’un solide
On désire préparer un volume V d’une solution titrée de carbonate de sodium Na 2CO3 (masse
moléculaire 106g/mole) à une concentration bien déterminée. Il faut, en général, déterminer la
masse m de solide à peser puis le dissoudre dans un solvant (liquide), à fin de le décomposer
en ions ou en molécules élémentaires.
4- Mode opératoire
Soit à préparer un volume de 100 ml de solution Na2CO3 à 0.1 N
- Tarer la balance analytique avec un verre de montre.
- Peser soigneusement et précisément la masse m du solide Na2CO3 prélevé à l’aide d’une
spatule.
- Mettre le produit pesé dans une fiole jaugée de 100 ml à l’aide d’un entonnoir.

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- Rincer à l’eau distillée le produit qui se trouve sur le verre de montre et l’entonnoir, l’eau
rinçage allant dans la fiole, de façon à récupérer tous les grains de solide qui sont restés
accrochés.
- Remplir la fiole à moitié avec de l’eau distillée environ, et agiter jusqu'à dissolution du
produit.
- Compléter avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge, terminer à l’aide d’un compte-
gouttes jusqu’à ce que le bas du ménisque se situe au-niveau du trait de jauge.
- Boucher la fiole puis agiter bien pour homogénéiser la solution : la solution est prête.
N.B: Si on veut conserver la solution, la transvaser dans un flacon propre, rincer le flacon au
préalable avec la solution, boucher, mettre une étiquette portant le nom et le facteur de
concentration du produit, et la date.
5- Préparation d’une solution par dilution :
On dispose d'une solution mère, de concentration connue, à partir de laquelle on prépare une
solution fille, moins concentrée
5-1- Préparation d’une solution titrée d’acide sulfurique H2SO4, M=98g/mole
L'acide sulfurique est un diacide (H2SO4, C% =96%, d = 1,84) une mole apporte 2 ions
–gramme de H+, donc un litre de solution normale contient une demi mole; soit 49g de H 2SO4
pur. Le volume de H2SO4 d'une solution commercialisée V nécessaire à la préparation d'un
volume V' de solution de normalité N est donné par la formule (voir le cours).
V= N . EG . V'/10 . C. d
Si on veut préparer un volume de solution décinormale 0,1N exacte il faut commencer par
préparation d'une solution riche dont le facteur de normalité supérieur à 5% environ.
5-2-Mode opératoire
Soit à préparer 100 ml de solution de H2SO4 de normalité (0,1N).
a- Calculer le volume V qu'il faut prélever de la solution commercialisée
V = (0,1 x 49 x 100) / (10 x 96 x 1,84) = 0,277ml
b- Préparer une solution trop riche de 5% d’où
V= 0,277+ (0,277x 5)/100= 0,29085 = 0,3ml
c- Prendre une fiole jaugée de 100 ml, y mettre 50 ml d'eau distillée, 0,3ml de H 2SO4
concentré du commerce. Compléter avec l'eau distillée jusqu’au trait de jauge.
5-3- Calcul

Facteur de dilution : F = C0/ C = V/Vo

Vo volume de la solution mère à prélever, C0 concentration massique de la solution mère

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V volume de la solution fille, C concentration massique de la solution fille.
5-4- Methode de dilution

Ni . Vi =Nf . Vf
Vi = Nf . Vf /Vi
Ni : normalité initiale, Vi : volume initial
Nf: normalité finale, Vf : volume final
Prélever le volume Vi de la solution riche de H 2SO4 ; puis compléter avec de l'eau distillée
jusqu'au volume Vf

7- Questions
1- Ecrire les réactions de dissolution dans l'eau de Na2CO3 et de H2SO4.
2- Combien de ml d’acide ortho phosphorique H 3PO4 à 94% (d=1,75) faut-il prendre pour
préparer 250ml de solution à 0,25N.
3- On a une solution mère à 0,4mg.L -1. On veut préparer des solutions filles à volume égal à
100 ml. Compléter le tableau ci-dessous.
Cm = 0,4 mg/L, Vf = 100,0 mL
0

Solutions filles Solution1 Solution2 Solution3 Solution4 Solution5

C (mg.L-1) 8,0.10-2 4,0.10-2 2,0.10-2 1,0.10-2 8,0.10-3
Facteur de dilution (F)
Volume de solution
mère à prélever (mL)

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 MANIPULATION N°2

ANALYSE VOLUMETRIQUE ET REACTION ACIDO BASIQUE

DOUBLE TITRAGE D’UNE SOLUTION NaOH + Na2CO3

But du travail:
Le but de cette manipulation est de savoir réaliser un dosage acido-basique simple. Il
s’agit de la détermination par dosage de la normalité, la molarité et la concentration massique
d’un mélange de solution de NaOH et Na2CO3 inconnue. L’intérêt étant de déterminer
précisément la quantité de la base forte et la base faible ainsi que de découvrir le point de
neutralisation. Le point de neutralisation est connu grâce à un indicateur coloré ajouté dans la
solution inconnue, dans notre cas la phénolphtaléine et le méthylorange.

Principe

Le titrage (dosage) acido-basique est une méthode volumétrique, est utilisé afin de
déterminer la concentration inconnue d'une solution composée d'un acide ou d'une base, ou
d'un mélange. Si la solution de concentration inconnue est une base, on verse un acide de
normalité connue de façon à neutraliser la base et inversement. Il existe deux méthodes :

L’utilisation d'un indicateur coloré (volumétrie colorimétrique non-instrumentale),

Le tracé de la courbe qui donne le pH en fonction du volume de la base ajouté (pH-mètre).

Au cours du titrage d’un mélange constitué de (NaOH+Na 2CO3) en présence de la

phénolphtaléine comme étant l’indicateur coloré, la couleur de la solution change lors de la
neutralisation de toute la quantité de NaOH ainsi que la neutralisation de la première basicité
des carbonates selon l’équation :

NaOH + Na2CO3 + 2 HCl 2 NaCl + H2O + NaHCO3

Autrement, lors du dosage de la solution en présence de la phénolphtaléine on titre toute la

soude NaOH et la moitié de Na 2CO3. Le titrage en présence de phénolphtaléine est terminé au
moment ou Na2CO3 et transformé en NaHCO3.

Na2CO3 + HCl NaCl + NaHCO3

Après l’addition du méthylorange on titre la 2eme moitié de Na2CO3.

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Quelques indicateurs colorés

Indicateur Zone de virage de pH Changement de teinte

Phénolphtaléine 8,2 - 10,0 Incolore → Rouge violacé

Hélianthine (méthylorange) 3,0 - 4,4 Rouge → Jaune
Méthylrouge 4,2 - 6,2 Rouge → Jaune
Bleu de bromothymol 6,0 - 7,6 Jaune → Bleu

3- Mode opératoire:

 Mettre la solution titrante HCl (0,1N) dans la burette

 Prélever à l’aide d’une pipette 10 ml du mélange de la solution (NaOH + Na 2CO3 ) et

le mettre dans un erlenmeyer puis ajouter 2 gouttes de l’indicateur phénolphtaléine.

 Titrer avec la solution de HCl la solution du mélange jusqu’à disparition de la couleur

et noter le volume de HCl utilisé (V1).

 Ajouter à la solution titrée 1 à 2 gouttes de l’indicateur méthylorange, à ce moment la

solution devient jaune et continuer le titrage jusqu’à l’apparition de la couleur et noter
le volume de HCl utilisé (V2)

 Répéter le titrage deux fois. La différence entre deux valeurs successives de HCl ne
doit pas dépasser 0,2ml.

4- Questions:

1- Ecrire les réactions chimiques qui ont lieu:

- au virage de phénolphtaléine, - au virage de méthylorange.

2 - Déterminer les volumes moyens de HCl utilisés pour titrer NaOH et Na2CO3

3- Calculer la concentration de NaOH et Na2CO3 dans le mélange en éqg/l, mole/l et en g/l.

4- Déterminer la masse de NaOH et de Na2CO3 contenue dans 500 ml.

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 Manipulation N°3

DOSAGE D’OXYDO-REDUCTION :

DOSAGE DU CUIVRE II DANS LE SULFATE DE CUIVRE CuSO4.5H2O

1- Principe : L’un des domaines importants de l’application de l’iodométrie est le dosage

volumétrique du cuivre, qui est couramment employé lors de l’analyse des alliages, des
minerais, etc. Ce dosage est basé su la réaction :

2Cu2+(aq) + 4I-(aq) I2(aq) + 2CuI(s)

Les dosages iodométriques sont des dosages d’oxydo-réduction faisant intervenir directement
ou indirectement une solution d’iode (système I2/2I-).

A la solution de sel cuivrique Cu 2+, on ajoute un excès d’iodure de potassium (KI). On obtient
un ion Cu+ qui forme avec I- de l’iodure cuivreux CuI(s) insoluble :

L’iode libéré I2 est alors dosé par une solution titrée de thiosulfate de sodium Na 2S2O3.5H2O
(248,2g/mole). Selon la réaction :

I2 + 2S2O32-aq 2I-aq + S4O62-aq

Une solution d’empois d’amidon sert d’indicateur coloré. En présence de I 2, cet indicateur
coloré est bleu intense, la décoloration de la solution met en évidence l’absence de I 2.

2- Réactifs :

- Solution de Na2S2O3.5H2O (0,02N)

- Solution de CH3COOH à 2N,

-Solution aqueuse d’amidon à 1%

- Solution d’iodure de potassium KI à 20%

3- Mode opératoire :

1- Mettre dans la burette la solution de Na2S2O3.5H2O (0,02N)

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2- Peser une prise d’essai m0 environ 1g de CuSO4.5H2O (249,7g/mole) à l’aide d’une
balance analytique.

3- Introduire la prise d’essai dans une fiole jaugée de 200 ml et y ajouter 15 ml de CH 3COOH
à 2N, puis diluer la solution avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge et mélanger
soigneusement.

4- Dans un erlenmeyer de 250 ml introduire 10 ml de la solution de cuivre prélevé à l’aide

d’une pipete, puis ajouter 15 ml de solution de KI à 20% à laide d’une burette graduée.
Recouvrir l’erlenmeyer avec un verre de montre afin d’éviter les pertes dues à la volatilisation
de l’iode, laisser le mélange reposer dans un endroit sombre (obscur) pendant environ 5
minutes afin que la réaction puisse se terminer. Enlever ensuite le verre de montre et le rincer
avec de l’eau distillée dans l’erlenmeyer.

5- Ajouter 5 ml de solution d’amidon puis titrer ensuite le mélange avec la solution de

Na2S2O3 jusqu’au passage de la coloration noire à la coloration blanche après addition d’une
seule goutte de solution de Na2S2O3.

 Répéter 2 à 3 fois le titrage et prendre la moyenne.

4- Résultats :

1- Écrire les demi-réactions d’oxydo réduction électroniques ainsi que les réactions globales.

2- Calculer la normalité de la solution de cuivre NCuSO4 ; (NCuSO4 .VCuSO4 =N Na2S2O3 .VNa2S2O3)

3- Calculer les pourcentages théorique Q (théo) et pratique ou réel Q(réel) de Cu dans

CuSO4.5H2O.
4- Calculer les erreurs absolues ΔX et relatives ΔX/X sur Cu

Rappels :

1’équivalent gramme de Cu = 63,54g

mCu = (NCuSO4 . EGCu .200)/1000

L’erreur absolue ΔX : ΔX = Q(réel) - Q(théo)

L’erreur relative ΔX/X : ΔX/X = (Q(réel) - Q(théo)) / Q(théo)

Q(réel) = (masse de Cu/ masse de la prise d’essai) . 100 = (mCu/ m0).100

Q (théo) = (63,54g de Cu /249,7g de CuSO4.5H2O) .100

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 Manipulation N°4

Titrage acido-basique (HCl par NaOH) par pH-métrie

1- Notion de pH d’une solution:

L’acidité d’une solution est faite en fonction de sa concentration en ions d’hydronium

H3O+. En première approximation, on mesure cette acidité à l’aide d’une grandeur, le pH qui
est défini par la relation :

pH= - log [H3O+]

2 - Neutralisation :

La neutralisation est l’action d’un acide sur une base et réciproquement que l’on écrit
habituellement :
acide + base sel + eau
Quand on ajoute une solution de base à une solution d’acide, le pH augmente
régulièrement. Les ions H3O+ sont peu à peu neutralisés par des ions OH- . On peut tracer la
courbe de variation du pH en fonction du volume de la base ajouté. A partir de cette courbe on
détermine le point d’équivalence.
A l’équivalence, la courbe présente une inflexion qui permet de repérer le point
d’équivalence.

3 – Etalonnage de l’appareil :

Pour établir avec beaucoup de précision la valeur du pH de la solution à étudier, on

procède à l’étalonnage de l’appareil, pour cela on utilise une solution tampon dont le pH est
connu. Pour la mesure du pH, on suit les étapes suivantes :

- dégager les électrodes de leurs tubes de protection et les rincer soigneusement à l’eau
distillée.

- effectuer les réglages de la température et de standardisation du pH- mètre en se conformant

au mode d’emploi de l’appareil utilisé (consulter l’enseignant)

- rincer ensuite les électrodes et les essuyer avec du papier joseph

- les plonger dans la solution à étudier.

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Remarques:

- immerger convenablement les électrodes dans les solutions (consulter l’enseignant)

- vérifier l’étalonnage avec les solutions tampon avant chaque titrage.

4- Mode opératoire :

1- Mettre dans la burette la solution de NaOH à 0,1N et la purger de l’air qu’elle contient,
puis amener son niveau à zéro.

2- Prélever à la pipette 10 ml de la solution à doser HCl et l’introduire dans le bêcher et

ajouter 50 ml d’eau distillée jusqu’à ce que l’agitation soit possible sans détériorer les
électrodes. (Cette dilution a pour effet de décaler la courbe sans en modifier l’allure).

3- Plonger le barreau aimanté et les électrodes (après rinçage) dans la solution à doser.

4- Titrer la solution à analyser en y ajoutant de la solution de NaOH par des portions de 1

ml en mesurant le pH chaque fois. Au voisinage du saut du pH= 4 à 10, ajouter 0,2 ml de
NaOH pour bien fixer le point équivalent.

Les résultats obtenus doivent être présentés sous forme de tableau.

VNaOH(ml) pH 𝚫pH 𝚫V 𝚫pH/𝚫V

0,0 pH0 - - -
1,0 pH1 pH1- pH0 V1- V0 (pH1- pH0)/1
2, pH2 pH2- pH1 V2- V1 (pH2- pH1)/1
3 pH3 pH3- pH2 V3- V2 (pH3- pH2)/1
4 pH4 pH4- pH3 V4- V3 (pH4- pH3)/1
5
6
6,2 pH6,2 pH6,2- pH6 V6,2- V6 (pH6,2- pH6)/0,2
6,4 pH6,4 pH6,4- pH6,2 V6,4- V6,2 (pH6,4- pH6,2)/0,2
ext.
5- Questions :

1- Tracer les graphes pH = f (VNaOH) et 𝚫pH/𝚫V= f (VNaOH)

2- Déterminer le volume de NaOH au point d’équivalence à partir des 2 graphes.
3- Calculer la molarité et la concentration massique de HCl
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