République Algérienne

Démocratique et Populaire
Ministère de l’Enseignement
Supérieur et de la Recherche
Scientifique
Université des Science et de la Technologie d’Oran
« Mohamed Boudiaf »

Faculté de Chimie – Département

Gène De Matériaux

TPN°4

Réaction Persulfate –
Iodure
Préparer par Ms.  :

 Menad nour el houda

 Reggami khomeissa nour el houda
 Grour  :332
 Section  :3

2020-2021
 Introduction

La cinétique chimique est la discipline qui s'attache à définir, décrire et étudier la « vitesse » des
transformations chimiques, de proposer des mécanismes, donc de définir des chemins réactionnels ;
lorsque celles-ci sont possibles. Il s'agit d'un élément essentiel pour la compréhension de la Chimie,
qui possède de nombreuses applications, de l'industrie à la médecine.
La chimie générale s'articule autour notamment de deux thématiques :
La thermodynamique : quelles réactions sont possibles, quels rendements peut-on espérer, à quelle
température…
La cinétique : une réaction donnée se produit-elle rapidement ou non, comment catalyser une
réaction…
C'est la seconde qui est décrite ici et, sans doute, celle qui représente le plus gros enjeu des deux. En
effet, les lois thermodynamiques sont une donnée de la nature : pour une réaction donnée, on ne
peut pas espérer mieux que ce que donnent les calculs. En revanche, la cinétique — disons la
vitesse à laquelle une réaction se produit — dépend de la méthode que l’on utilise.
Les réactions chimiques ne sont pas toutes égales face au temps : certaines réactions sont si rapides
que l'œil ne peut les percevoir (comme, par exemple, les réactions qui permettent à nos yeux de
voir…), d'autres sont si lentes que l'humanité n'en a pas vu le début (par exemple, la formation du
pétrole).
Avant même de pouvoir répondre, il faut se poser une question encore plus élémentaire : comment
mesurer la « vitesse » d'une transformation chimique ?
Lorsqu'on peut répondre à cette question, d'autres arrivent : qu'est ce qui joue sur la vitesse ? La
température ? La pression ? La quantité de réactifs introduits ? L'acidité ?
La cinétique permet de définir et comparer les vitesses des réactions, de comprendre ce qui fait
qu'une réaction est lente ou rapide et d’utiliser ces connaissances pour mesurer le temps, par
exemple, qu’il faut patienter pour achever un procédé chimique.

1
 Partie
Théorique
 Généralités

Réaction chimique : Une réaction chimique est une transformation de la matière au cours
de laquelle les espèces chimiques (atomiques, ioniques ou moléculaires) qui constituent la
matière sont modifiées : les espèces qui sont consommées sont appelées réactifs. Les
espèces formées au cours de la réaction sont appelées produits de réaction.
Le  persulfate  : Un persulfate est un oxyanion, ou son sel associé, possédant un groupe
peroxyde lié à un ou deux atomes de soufre. Il existe deux anions persulfate : le
peroxomonosulfate SO52− et le peroxodisulfate S2O82−. Le soufre adopte la géométrie
tétraédrique normale typique de l'état d'oxydation S(VI)
Iode : L'iode est l'élément chimique de numéro atomique 53, de symbole I. C'est un membre
du groupe des halogènes. On le trouve essentiellement sous forme diatomique I2,
correspondant au diiode, solide gris métallique aux vapeurs violettes

Indicateur coloré  : En chimie, un indicateur coloré, mais pas forcément coloré il peut être
translucide est un couple de deux espèces chimiques (ou plusieurs couples faisant intervenir
l’une des espèces du premier couple) dont l’une de ces espèces prédomine par rapport aux
autres en solution, et ce en fonction des propriétés du milieu. En fonction de l’espèce qui
prédomine, la couleur de la solution est différente. Plusieurs types de molécules peuvent être
appelées indicateurs colorés :

 les indicateurs colorés de pH sont les plus connus et sont souvent sous-entendu

lorsque l'on parle d'indicateur coloré ;
 les indicateurs colorés redox (ou de potentiel électrochimique) ;
 les indicateurs colorés de complexe, comme le NET et comprenant les
molécules hygroscopiques ;
 les indicateurs colorés de précipitation.

Les indicateurs colorés sont, entre autres, utilisés pour déterminer le point d'équivalence lors
d'un titrage colorimétrique.

Constante de la vitesse : Dans la cinétique chimique, la constante de vitesse (ou le

coefficient de vitesse) k est une mesure de la vitesse d'une réaction chimique.

2
Pour une réaction élémentaire ou une étape élémentaire entre les réactifs A et B, la vitesse de
réaction dépend des concentrations. R = k(T) [A]m [B]n

i la constante de proportionnalité k(T) est la constante de vitesse de la réaction, qui dépend de la

température. [A] et [B] sont les concentrations de A et B.

Les exposants m et n sont dits les ordres partiels de réaction. Ils dépendent du mécanisme
réactionnel et peuvent être déterminés expérimentalement

Le But

Déterminer la constante de vitesse et le temps de demi-vie de la réaction ;

2I- + S2O 2 SO4- + I2

La réaction est du 2° ordre.

Méthode
Les réactifs sont mélangés en quantités équivalentes à La température ambiante .L’iode qui se
dégage au cours de la réaction est dosé. En fonction du temps ; au moyen d’une solution étalon de
thiosulfate de solution (Na2S2O3) ; Les résultats Obtenus présentés sous forme de graphique
permettent de déterminer la constante de vitesse K et (T1/2)

3
 Matériels et produits
I. Les produits

Persulfate de potassium Thiosulfate de sodium Iodure de potassium

( K2S2O8 ) (Na2S2O8) (KI)

 Eau distillée
 Amidon

II. Matériels

Becher Eprouvette Erlenmeyer Bain marie Burette

graduée 4
 Partie
expérimentale
 Mode opératoire
prélever à l’aide d’une éprouvette ,40 ml d’une solution de persulfate de potassium
( K2S2O8 ) 0,05 M, les verser dans un bécher de 250ml et ajouter rapidement 40ml d’une
solution d’iodure de potassium (KI) 0,1 M en notant en Même le temps initial T0. Agiter le
mélange,
toute les cinq minutes ( pour les 03 premiers tests ) , prélever 10ml du Mélange réactionnel
et les verser dans un erlenmeyer de 500 ml contenant au préalable 100ml d’eau distillée et
deux à trois glaçons , Agiter le mélange ..
Titrer la prise d’essai par le Thiosulfate de sodium (Na2S2O8) 0,01N .Lorsque la solution
devient jaune pâle, Ajouter deux à trois goutes d’amidon et continuer le titrage jusqu’à
virage du bleu à l’incolore. Noter le volume du réactif utilisé.
Lorsque on aura effectué six (6) Prises d’essai c'est-à-dire au bout d’un temps de réaction
30 min , Ajouter 2g de (KI) au 20 ml du mélange réactionnel restant , Agiter et transvaser le
mélange dans flacon qu’on bouchera et placera dans un bain marie à 50° durant 10 min ,
 Après avoir refroidir le mélange réactionnel, prendre 10 ml et les titrer avec le thiosulfate
de potassium, ce dernier titrage sert à déterminer la concentration de I2 à T infini

Principe
5
Principe En présence d'ions peroxodisulfate S2O8 2-, les ions iodure I- en solution aqueuse s'oxydent

S2O8 2- + 2e- 2 SO4 2-

I2 + 2 e- 2I–

I3 + 3 e- 3I-

Le mécanisme réactionnel peut être le suivant :

I - + S2O8 2- S2O8I 3- reaction lente

S2O8I 3- + I - I2 + 2 SO4 2- reaction rapide

 2 I - + S2O8 2- I2 + 2 SO4 2-

Les Réponses
1. Les quantités de réactifs ont été utilisées dans les proportions stœchiométriques. Montrer
que dans ces conditions, la constante de vitesse est  :

1 X
k= ( )
2 at (a−X )

a : concentration initiale du persulfate de potassium (mol/l)

Avec :
x : concentration d’iode formé au temps « t » (mol/l).

2I- + S2O8 2- I2 + 2 SO4 2-

A t=0 2a a 0 0
At 2a-2x a-x x 2x

2(a-x) a = [S2O8 2- ] = 0.05 mol / l et [ I -] = 2 a = 2*0.05= 0.1 mol / l

d [S2O8 2- ] V= k [ I -][S2O8 2- ]
= V k [ I ][S2O8 ] = 2 k [S2O8 ]
- 2- 2- 2
V=
dt

d [S2O8 2- ] 6
V= = 2 k (a-α)2 a− x t
1 1
−d ( a−x )
dt
∫ (a−x)
2
=2 K ∫ dt − =2 Kt
a−x a
a 0

1
a−(a−x) x X ∗x
=2 Kt =2 Kt ∗1 2 at
(a−x)a (a−x) a a−x K=
K= a−x
2at

2. Soit Vt le volume de Na2S2O3 utilisé au temps «  t  » et Vi au temps infini. Montrer que  :

1 Vt
k= ( 2 at ) (Vi−Vt ) …………( 3 )
n I 2 C t∗V t V=10 ml du
On a X : Concentration de l’iode [ I2] à partir le tableau d’avancement X= = mélange 
v Vt
C t∗V t C ∗V
x à t : X = ……..(1) à tinfini X = t i ………..(2)
10 10
 1 C t∗V t
1 X ∗
On remplace (1) et (2) dans l’équation (3) : k= ( )
k=
2 at 10
2 at (a−x)
C t∗V t−C t∗V T
10
1 1 1
∗C t∗V t ∗C t∗V t ∗V t
K = 2at = 2 at = 2 at
Ct∗V i−C t∗V t Ct∗(V t−V i) (V t −V i )

3. Donner la réaction de thiosulfate de sodium Na2S2O3 avec le milieu réactionnel  :

Oxydation (perte des e-)  : 2I– I2 + 2 e -

Réduction (gain des e - ): S2O82- +2 e - 2SO42-

La réaction globale dans milieu réactionnel  :

2 I - + S2O8 2- I2 + 2 SO4 2-
Vt
4. Tracer le graphique de = f (t) et déterminer k. Vi = 38.5 ml
(Vi−Vt )

t 0 5 10 15 20 25 30
Vt 0 1 ,4 2,6 3,6 3,9 4,3 4,6
Vi-Vt 0 37,1 35,9 34,9 34,6 34,2 33,9
Vt
0 0,03 0,06 0,09 0,12 0,15 0,18
(Vi−Vt )

7
 Le graphe :

ml
0.2
0.18
0.16
0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
t( min
0 )
0 5 10 15 20 25 30 35

1
∗x Vt
On a  : 2 at = 2 akt ; selon le graph la pent = 2ak
K= (Vi−Vt )
a−x
0.18−0.03
pente= =0.006 C1V1=C2V2
30−5

C 1 V 1 0.05∗40 pente 0.006

a=C 2= = =0.025 k= = =0.12 L/ mol∗min
V2 40+ 40 2a 2∗0.025

5. Expliquer l’effet de  :a) la dilution, b) l’ajout des glaçons, c) l’ajout de KI solide et d) le
chauffage du mélange réactionnel sur les résultats obtenus.
a) Dilution : obtenir une solution finale de concentration inférieure à celle de départ.
b) l’ajout des glaçons : on ajoute le glaçon pour plaque ou stopper (arrêtes) la réaction, en
réduisant la vitesse de déplacement des particules.
c) l’ajout de KI solide : pour former I2 l’ion iodure étant un réducteur ils peuvent facilement
oxydé en I2 qui participe.
d) le chauffage : accélérer la vitesse de réaction et homogène le mélange réactionnel dans le
milieu réactionnel.
 6. Expliquer pourquoi on ajoute l’amidon durant le titrage  ?
8
L’amidon c’est un catalyseur quand l’ajout durant le titrage dans ce cas il colore la solution (la
preuve de la présence d’ion iodure I )
-

7. Calculer le temps t1/2 de la réaction et le vérifier sur le graphique

t1 1 1
= = =166.66min
2 2 k a' 2 ( 0.12 ) ∗(0.025)
Pour a’= [S2O82-] = 0.025 M

K=0.12 (mol /l)-1 min-1

D’après le graphe :

t1 1 1 1 1
= = = = =166.66min
2 pente tan α 2 k a' 0.0 06

8. Calculer la force ionique initiale du mélange réactionnel. 2[S2O82-] = [I-]

1 1
2∑ i
I= Z2∗Ci I= ¿
2

1
I = ¿] = 0.073 mole/l
2

9. Si on augmentait la force ionique en ajoutant un électrolyte fort et qui ne participe pas à

la réaction tel que NaCl, quel serait l’effet sur la vitesse de la réaction  ? Expliquer

On sait que l’électrolyte fort dissout totalement dans l’eau (Na++Cl-) ; si on augmente la force
ionique, la constant de vitesse est varié avec la force du milieu, et on introduit le cation (Na+) et
l’anion (Cl-) et la réaction entre ces ions et favorisé d’un point de vue énergétique et le chlorure de
sodium (NaCl) se forme facilement donc la vitesse de réaction augmente.

9
 Conclusion

Dans notre TP on n’a constaté que la cinétique de cette réaction qui a été étudiée par C.V.
KING et M.B. JACOBS (J. Am. Chem. Soc., 53, 1704, 1941). Ou bien la vitesse de la réaction est
influencée par :

la concentration des réactifs,

la force ionique du milieu,
la température,
la polarité du solvant,
la présence de substances étrangères agissant comme catalyseurs.

L'influence de l'un de ces paramètres peut être étudiée à condition de maintenir tous les autres
constants.

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