Exercices de Cinétique chimique avec solutions

Pr. Malika TRIDANE

 Exercices
Exercice n°1
Lorsqu’on étudie, à 48 °C, la réaction de décomposition du chlorure de benzène diazonium :
C6H5N2Cl → C6H5Cl + H2
On trouve que le réactif est à moitié décomposé au bout de 16,4 min, quelle que soit sa
concentration initiale.
a) Ordre de la réaction – Expliquer ?
b) Constante de vitesse k –Unité
. c) Au bout de combien de temps le réactif est-il décomposé à 80 % ?

Exercice n° 2
Le gaz azométhane se décompose suivant une réaction d’ordre 1 :
H3C-N=N-CH3 → C2H6 + N2
A 287 °C, on mesure la pression initiale P0 = 160 mm Hg, et la pression totale au bout de t =
100 secondes P = 161,6 mm Hg.
Calculer les pressions partielles des produits obtenus ?

Exercice n° 3
On introduit 0,01 mole de soude et 0,01 mole d’un ester soluble, l’acétate de méthyle dans un
litre d’eau à 27 0C. Sachant que la réaction :
CH3COOCH3 + OH- → CH3COO- + CH3OH
est d’un ordre égal à 2 et qu’au bout de 2 heures, les ¾ de l’ester sont saponifiés, calculer la
constante de vitesse et le temps de demi- réaction ;
La vitesse de la réaction est multipliée par 4 lorsqu’on passe de 27 °C à 127 °C. Calculer le
temps de demi-réaction à 127 0C ainsi que l’énergie d’activation ?

Exercice n ° 4
La réaction A → B, a la constante de vitesse k = 0,01 l.mol-1 .s-1 à 100 0C et k = 2x(0,01)
l.mole-1 .s-1 à 200 °C.
a) Quel est l’ordre de cette réaction ?
b) Etablir la relation liant le temps aux concentrations
c) Etablir la relation donnant le temps de demi-réaction ?
d) Calculer l’énergie d’activation ?

Exercice n° 5
Montrer que pour une réaction réversible d’ordre 1, le temps t s’exprime par la relation
suivante :

Exprimer la constante d’équilibre de la réaction A B en fonction de a, x et x∞ .

Exercice n° 6
Soit la réaction suivante : C6H5NH2 → C2H4 + NH3
A T = 500 °C et P° = 55 mm Hg, on relève à différentes périodes les variations de pression
ΔP (mm Hg) :

Déterminer l’ordre de la réaction ?

Exercice n° 7 H+
Soit la réaction de décomposition : NO2NH2 N2O + H2O
On mesure à T = 298 0 k, P = 1 atm, V N2O dégagé. On dissout donc 0,0503 gr de nitramide
dans 1litre de solution, on obtient :

a) A quel volume de N2O correspondrait la décomposition totale de NO2NH2.

b) Tracer la courbe V = f (t) et indiquer les volumes aux temps : t1/2, t1/3, t1/4.
c) Déterminer l’ordre de la réaction.
d) Donner la constante de vitesse k – Unités.
 Exercice n° 8
L’acide ɤ-hydroxybutyrique se transforme en salactone (L) :

On relève :

t (s) 1260 3000 6000 7200 9600 13200 ∞

(L) 2.41 4.96 8.11 8.90 10.35 11.55 13.28
Calculer k1 + k -1 ?

Exercice n° 9
A partir des données expérimentales, déterminer l’ordre de la réaction de décomposition de
l’amidure d’argent en solution en amoniac et nitrure d’argent :

3AgNH2 → Ag3N + 2NH3

On donne :

Exercice n° 10
Le chlorure de tertiobutyle est lentement hydrolysé par l’eau. La réaction globale s’écrit :

(CH3)3CCl + H2O → (CH3)3COH + HCl

On réalise une solution du dérivé chloré de 0,0821 mole/l dans un mélange eau/alcool. On
place la solution dans un bain thermostaté à la température de 25 0C. On effectue à différente
instants t des prélèvements de 5 ml et on dose l’HCl formé. On obtient les résultats suivants :
Exercice n° 11
Un acide A est décomposé par l’eau en un acide B et un acide C. Des dosages successifs
fournissent les valeurs de fractions d’acide A transformé en fonction du temps :

a) Quel est l’ordre de la réaction ?

b) Déterminer la constante de vitesse ?
c) Le temps de demi-réaction ?

Exercice n° 12
L’étude de la réaction de décomposition à haute température, de l’amoniac en ses éléments
conduit aux résultats suivants :
2NH3 → N2 + 3H2

a) Déduire l’ordre de la réaction ?

b) Calculer k à 1267 K et à 1220 K ?
c) Déterminer l’énergie d’activation (Ea) ?

Exercice n° 13 K1 K2
Soit deux réactions successives A B C, qui présentent les constantes
de vitesse suivantes :
k1 = 0,1 min-1 et k2 = 0,05 min-1
a) Tracer les courbes (A), (B) et (C) en fonction du temps. On prendre (A)0 = 1 mole/l ?
b) Calculer (B)max. Pour quelle valeur de t obtient-on cette valeur maximum ?

Exercice n° 14
Une certaine réaction a la forme générale suivante : aA Bb
A Une température particulière et en partant d’une concentration initiale [A] 0 = 2.10-2 M On a
collecté les données sur la variation de la concentration avec le temps, et en traçant Ln [A] en
fonction du temps, on a obtenu une droite dont la pente est égale à – 2.97.10-2 min-1 .

a) Déterminer la Loi de vitesse sous forme différentielle et intégrale. En déduire La

constante de vitesse pour cette réaction.
 b) Calculer le temps de demi – réaction.

c) Quel est le temps nécessaire pour que la Concentration de A devient égale à

2,5.10-3 M

Exercice n° 15
On étudie La réaction : 2C4H6 (g) C8H12
Les mesures de la concentration en C2H6 en fonction du temps donnent les résultats suivants :
T(s) 10-4 [C4H6] (mol .L-1)

0 100
1000 62 ,5
1800 47 ,6
2800 37
3600 31,3
4400 27
5200 24.1
6200 20,8

A partir des données numériques ci – dessus, déterminer l’ordre de cette réaction. Calculer La
constante de vitesse ainsi que le temps de demi- réaction.

Exercice n° 16
On consiste une réaction A B + C ; dont l’ordre est égal à 0 et la Constante de
-2 -1 -1 -1
vitesse est égale 5.10 mol L S à 25°C.
a) Ecrire La loi de vitesse sous forme intégrée.
b) Calculer le temps de demi-réaction
c) Calculer La constante en B après 5.10-3 s de réaction.
 Solutions des exercices

Exercice n°1

Exercice n°2
Exercice n°3
Exercice n°4
Exercice n°5
Exercice n°6
Exercice n°7
Exercice n°8
Exercice n°9
Exercice n°10
Exercice n°11
Exercice n°12
Exercice n°13
Exercice n°14
aA bB
1 – Le fait qu’on trace ln [A] 0 et on obtient une droite
L’ordre de la réaction est 1
−d [A]
V= = k[A]−1
dt
d [A]
= - kdt (Forme différentielle)
[A]

Ti = 0 [A]0 = 2.10-2 mol / l

T [A]
ln[𝐴]
[𝐴]0
= −𝑘𝑡 ln[𝐴] = − 𝑘𝑡 + 𝐶𝑡𝑒 (Équilibre vitesse ou bien équilibre intégrale)

aA bB

t=0 [A]0 0

t [A] = [A]0 − X X = [A]

Dont La pente = - K = -2,97.1O-2 mol .L-1 k = 2,97.10-2 min-1

[A]0
2- t1/2 [A] =
2
ln[𝐴] 1
= 𝐿𝑛 ൬ ൰ = −𝑘t1/2
[𝐴]0 2

t1/2 = Ln(2) /K = ln(2) / 2,97 .10-2 = 23,34 min

3- t = ? [A] = 2,5 .10 − 2

ln[𝐴] 2,5 .10 − 2

= 𝐿𝑛 ൬ ൰ = −𝑘t1/2
[𝐴]0 2.10 − 2
−1 2,5.10−3 ⬚
T= ln
2,97.10−2 2.10−2
Exercice n°15
2C4H6 (g) C8H12
On va essayer les deux lois cinétiques :
1 er Ordre Ln [A] = f (t)
1
2 éme Ordre = f (t)
[A]

t(s) Ln [A] 1/[A]0

0 4,605 100
1000 5,075 160
1800 5,348 210,1
2800 5,599 270,3
3600 5,767 319,5
4400 5,315 370,6
5200 6,095 414,9
6200 6,0175 430,8

On Trace Ln [A] = f (t) pas de droite donc la réaction n’est pas du 1 er ordre.

1
On Trace = f (t) On’a trouver que La courbe est au droite
[A]

La réaction est de L’ordre

−d [A]
V= = k[A]2
dt

−d [A]
= kdt t=0 [A]0 = 0 ,01 mol / L
dt
t [A]

1 1
= 𝐾𝑡 + [A]0 Equation Cinétique d’ordre 2
[A]

Droite de pente = R Pente = 0,0614 (mol /L)-1 S-1

[A]0
t1/2 [A] =
2
2 1 𝟏 𝟏
− = Kt1/2 = kt1/2 t1/2 =
[A]0 [A]0 [𝐀]𝟎 𝐊[𝐀]𝟎
Exercice n°16 t1/2 =128 s

A B+C

[A]0 = 10-3 M et K= 5.1O-2 mol L-1 S-1

−d [A]
Réaction d’ordre 0 V= dt
= −k[A]0 = -K

[A]0 = -Kt + [A]0 t1/2 [A] = [A]0 / 2

[A]0
- [A]0 = Kt1/2
𝟐
[A]0 10−3
t1/2 = t1/2 = = 10-2 s
2k 2∗5.10−2
t = 5.10-3 s [A]

À t = 5.10-3 s
[A] = −kt + [A]0 = 5.10 − 2 ∗ 5.1O − 3 + 10 − 3
mol
[A]réste = 7,5.10 − 4 qui reste de A
L

− [A]reste + [A]0 = [A]réagi = 10-3 – 7,5.10-4 = 2,5.10-4 M

A cet Instant (5.10-3 S) La Quantité de reagir est égale à la quantité de B formé cad : 5.10-3 S
[B]= 2,5 .10-4 mol / L