Examen Corrigé Cinétique Et Catalyse Homogène

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Exercice 1(2pts) : Compte tenu des données suivantes, déterminer l'ordre de la réaction par rapport à Cl2 et

NO.
Experience 1 2 3
[NO] (M) 0.0300 0.0150 0.0150
[Cl2] (M) 0.0100 0.0100 0.0400
Vitesse (M/s) 3.4 × 10–4 8.5 × 10–5 3.4 × 10–4
𝒗𝒗𝒊𝒊 = 𝒌𝒌[𝑵𝑵𝑵𝑵]𝜶𝜶 [𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐 ]𝜷𝜷
𝒗𝒗𝟏𝟏
𝒗𝒗𝟏𝟏 = 3.4 × 10–4 = 𝒌𝒌[0.03]𝜶𝜶 [0.01]𝜷𝜷 ; = 4 = [𝟐𝟐]𝜶𝜶 D’où α= 2 (1 pts)
𝒗𝒗𝟐𝟐
𝒗𝒗𝟐𝟐 = 8.5 × 10–5 = 𝒌𝒌[0.015]𝜶𝜶 [0.01]𝜷𝜷
𝒗𝒗𝟑𝟑
𝒗𝒗𝟑𝟑 = 3.4 × 10–4 = 𝒌𝒌[0.015]𝜶𝜶 [0.04]𝜷𝜷 = 4 = [𝟒𝟒]𝜷𝜷 D’où β= 1 (1 pts)
𝒗𝒗𝟐𝟐

Exercice 2 : (10 pts) la destruction de l’ozone (O3) atmosphérique est fortement accrue en présence de
Dichlore (Cl2) selon le mécanisme suivant :

1. Quelle est la nature de ce mécanisme. (Justifier) : Mecanisme…en chaîne…(0.5 pts) …….…………


Justification : les étapes 2 et 3 forment un maillon (1pts)

. .
2. Quels sont les intermédiaires réactionnels de ce mécanisme : ClO2 et ClO3 (1pts)

3. Donner les différentes étapes de ce mécanisme (1,5 pts)


Etape1 :……initiation……..Etape 2 et 3 : propagation Etape4 :…terminaison

4. Donner la réaction bilan : 2O3 ⇀ 3O2 1pts

𝟏𝟏 𝒅𝒅[𝑶𝑶𝟑𝟑 ]
5. On donne : 𝒗𝒗 = − 𝟐𝟐 ;
𝒅𝒅𝒅𝒅

Etablir l’expression de la loi de vitesse de disparition de l’ozone en fonction de k1, k3, k4, [Cl2] et [O3].

𝒅𝒅[𝑶𝑶𝟑𝟑 ]
= −𝒗𝒗𝟏𝟏 − 𝒗𝒗𝟐𝟐 − 𝒗𝒗𝟑𝟑 = −𝒌𝒌𝟏𝟏 [𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐 ][𝑶𝑶𝟑𝟑 ] − 𝒌𝒌𝟐𝟐 [𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝟑𝟑 . ][𝑶𝑶𝟑𝟑 ] − 𝒌𝒌𝟑𝟑 [𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐 . ][𝑶𝑶𝟑𝟑 ] … … … (𝑰𝑰) 1pts
𝒅𝒅𝒅𝒅

2pts
De [1] et [2]

On en déduit : 1pts

(1pts)

Exercice3 : (8 pts) On suit la décomposition du pentoxyde de diazote dans un récipient de volume constant
(les corps sont tous gazeux). On admet généralement le mécanisme suivant :

1. Existe-t-il un maillon dans ce mécanisme ? non, donc mécanisme par stade (1pts)
2. Écrire la réaction bilan de la réaction de décomposition de N2O5. (Justifier)

réaction bilan : 2N2O5 ⇆ 4NO2 (1pts)


Justification : pour un mécanisme par stade, le bilan est la somme de toute les réactions : 1+2+3 (1pts)
3. Sachant que l’étape 2 est la plus lente, montrer que ce mécanisme est compatible avec une réaction
globale d'ordre 1. Exprimer la constante de vitesse en fonction des constantes k1, k-1 et k2.

𝒗𝒗 = 𝒌𝒌𝟐𝟐 [𝑵𝑵𝑵𝑵𝟐𝟐 ][𝑵𝑵𝑵𝑵𝟑𝟑 ] … … (𝑰𝑰) (1pts)

𝒅𝒅[𝑵𝑵𝑵𝑵𝟑𝟑 ]
= 𝒌𝒌𝟏𝟏 [𝑵𝑵𝟐𝟐 𝑶𝑶𝟓𝟓 ] − 𝒌𝒌−𝟏𝟏 [𝑵𝑵𝑵𝑵𝟐𝟐 ][𝑵𝑵𝑵𝑵𝟑𝟑 ] − 𝒌𝒌𝟐𝟐 [𝑵𝑵𝑵𝑵𝟐𝟐 ][𝑵𝑵𝑵𝑵𝟑𝟑 ] = 𝟎𝟎 (1pts)
𝒅𝒅𝒅𝒅

𝒌𝒌𝟐𝟐 [𝑵𝑵𝟐𝟐 𝑶𝑶𝟓𝟓 ]


[𝑵𝑵𝑵𝑵𝟑𝟑 ] = (𝒌𝒌 (1pts)
−𝟏𝟏 +𝒌𝒌𝟐𝟐 )[𝑵𝑵𝑵𝑵𝟐𝟐 ]

𝒌𝒌𝟏𝟏 𝒌𝒌𝟐𝟐
𝒗𝒗 = (𝒌𝒌 [𝑵𝑵𝟐𝟐 𝑶𝑶𝟓𝟓 ] EQT de Vitesse pour une réaction d’ordre 1 (1pts)
−𝟏𝟏 +𝒌𝒌𝟐𝟐 )

𝒌𝒌𝟏𝟏 𝒌𝒌𝟐𝟐
𝒌𝒌 = (𝒌𝒌−𝟏𝟏 +𝒌𝒌𝟐𝟐 )
(1pts)

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