RAMREZ AGUDELO JUAN LUIS: 201315209 LPEZ DAZ SERGIO ANDRS: 201314444 QUMICA EXPERIMENTAL-TRECEAVO INFORME

CINTICA DE LA REDUCCIN DEL ION MnO41. INTRODUCCIN 2. OBJETIVOS Ilustrar los conceptos relacionados con la cintica de una reaccin qumica. Estudiar el efecto de la concentracin y la temperatura sobre la velocidad de una reaccin. 3. MATERIALES Y REACTIVOS 3.1. MATERIALES 6 tubos de ensayo con capacidad de 15 mL. Gradilla. 4 vasos de precipitado de 250 mL. Pipeta aforada de 5 mL. Probeta de 50 mL. Recipiente para el hielo. REACTIVOS KMnO4 0,010 M. H2C204 0,50 M en H2SO4 1,0 M. MnCl2 2 M.

3.2.

4. PROCEDIMIENTO 4.1. Efecto de la concentracin del ion MnO4-

4.1.1. En 6 tubos de ensayo, de capacidad de 15 mL, rotlelos y proceda a adicionar a cada uno una solucin de KMnO4 0.010 M y agua de acuerdo con la siguiente tabla: Tubo KMnO4 (mL) H2O (mL) 1 5,0 0 2 4,0 1,0 3 3,0 2,0 4 2,5 2,5 5 2,0 3,0 6 1,0 4,0 4.1.2. Coloque los tubos de ensayo en un recipiente con hielo por 10 minutos. 4.1.3. En el mismo bao de hielo coloque tambin una probeta con 40 mL de una solucin 0,50 M de cido oxlico en cido sulfrico 1,0 M.

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4.1.4. Luego de los 10 minutos, con una pipeta transfiera 5,0 mL de la solucin de cido oxlico a cada uno de los tubos de ensayo, empiece a registrar el tiempo cuando se haya adicionado la mitad del volumen de la solucin del cido, y empiece inmediatamente a agitar los tubos de ensayo con la solucin. 4.1.5. Observe los cambios de color que ocurren a medida que ocurre la reaccin, y anote el tiempo tarda en llegar cada tubo a un color mbar o amarillo plido. 4.1.6. Repita el experimento a temperatura ambiente, cuidando de registrar la temperatura. 4.2. Efecto cataltico del ion Mn+2

4.2.1. Seleccione una de las temperaturas trabajadas en la primera parte. 4.2.2. Proceda de una manera similar a la primera parte, adicionando 5 gotas de una solucin acuosa de MnCl2 2 M, a cada una de las mezclas contenidas en los tubos de ensayo. 5. RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS 5.1. Reaccin de reduccin de ion MnO4La reaccin entre el permanganato de potasio y el cido oxlico es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde el ion permanganato se reduce y el ion oxalato se oxida en medio cido. La reaccin entre el permanganato de potasio y el cido oxlico es la siguiente con los iones disociados (sin balancear): MnO4- (ac) + H2C2O4 (ac) Mn+2(ac) + CO2 (g) En donde los estados de oxidacin de cada uno de los elementos son: (Mn+7O-24)- (ac) + H+12C+32O-24 (ac) Mn+2(ac) + C+4O-22 (g) De esta manera, como el cido oxlico se encontraba en cido sulfrico, la reaccin se lleva a cabo en un medio cido y de esta manera, la reaccin se balancea en este medio. Las semirreacciones de oxidacin y de reduccin, y la ecuacin qumica balanceada en medio cido, se muestran como sigue: 2 [ MnO4-(ac) + 8H+ (ac) + 5e- Mn2+ (ac) + 4H2O (l) ] Reaccin de Reduccin 5 [ H2C+32O4 (ac) 2C+4O2 + 2H+ (ac) + 2e- ] Reaccin de oxidacin 2MnO4-(ac) + 5H2C2O4 (ac) + 6H+ (ac) 2Mn2+ (ac) + 8H2O (l) + 10CO2 (g)

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El estado de oxidacin +7 del Mn, es de color prpura (permanganato de potasio). En este estado el Mn es un agente oxidante fuerte, pero los productos de la reduccin dependen fuertemente de que la reaccin ocurra en medio cida o bsica (Atkins, 2008. P.485). Es as, como la solucin de permanganato de potasio era prpura, y el cambio de color durante el transcurso de la reaccin se deba a reduccin del ion permanganato a un esta do de oxidacin +2. Se vea la transicin del cambio de color, desde un color violeta fuerte, hasta su posterior decoloracin y prdida de la intensidad del color, pasando por un color amarillo plido, y finalmente la solucin se vuelve incolora, puesto que el ion Mn2+ en disolucin diluida es incoloro. As, al mezclar los reactivos se observa el color violeta y con el transcurso del tiempo el color se va desvaneciendo hasta que la mezcla de reaccin aparece incolora. 5.2. Tabla 1 de concentracin del ion permanganato en cada tubo de ensayo:

Tubo KMnO4 (mL) H2O (mL) [KMnO4](M) 1 5,0 0 0,010 2 4,0 1,0 0,0080 3 3,0 2,0 0,0060 4 2,5 2,5 0,0050 5 2,0 3,0 0,0040 6 1,0 4,0 0,0020 La concentracin de KMnO4 para cada tubo de ensayo se obtiene a partir de: En el primer tubo no se aade agua, por la tanto, corresponde a la concentracin de la solucin inicial, para lo otros tubos la cantidad el volumen de KMnO4 disminuye a medida que se aade agua, y en cada caso para dar un volumen final de 5.0 mL, por eso la concentracin final de la muestra es:
( )( )

5.3.

Resultados del experimento para una temperatura de 0 C (recipiente con hielo)

5.3.1. Tabla 2 con la concentracin del ion permanganato, el tiempo de decoloracin (en segundos) y el ln[KMnO4], para cada tubo de ensayo a una temperatura de 0C (en el hielo):

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Tubo 1 2 3 4 5 6

t (seg) 2952 3270 3450 3680 3693 3927

[KMnO4](M)
0,010 0,008 0,006 0,005 0,004 0,002

ln[KMnO4] -4,605 -4,828 -5,116 -5,298 -5,521 -6,215

5.3.2. Grfica 1 de concentracin Vs. Tiempo:

Grfica 1
0,012 0,01

[KMnO4]t

0,008 0,006

0,004
0,002 0 0 1000 2000 3000 4000 5000

t (segundos) 5.3.3. Grfica 2 de ln[KMnO4] Vs. Tiempo:

Grfica 2
0 -1 0 1000 2000 3000 4000 5000 -2 -3 -4 -5

ln[KMnO4]t

y = -0,0015x + 0,0901

-6
-7

t (segundos)

Una reaccin de primer orden es una reaccin cuya rapidez depende de la concentracin de un reactivo elevada a la primera potencia. En una reaccin de primer orden del tipo: A producto

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[ ]

La rapidez es:

A partir de la ley de la rapidez, tambin conocemos que: [ ] Al combinar las dos primeras ecuaciones para la rapidez, obtenemos: [ ] [ ] Dado que la velocidad instantnea es la derivada de la concentracin con respecto al tiempo, se pueden usar las tcnicas del clculo integral para encontrar el cambio en [ ] como una funcin del tiempo. Primero, se divide ambos miembros por [ ] y se divide por : [ ] [ ] Ahora integramos ambos miembros entre los lmites (cuando [ ] [ ] ) y el tiempo de inters, (cuando [ ] [ ] ): [ ] [ ] [ ] [ ] Para evaluar la integral de la izquierda, usamos: Y obtenemos: [ ] [ ] ( [ ] [ ] [ ] Se concluye que: [ ] [ ] La ecuacin puede reordenarse como sigue: [ ] [ ] La ecuacin tiene la forma de la ecuacin de una recta es la pendiente de la recta de la grfica de la ecuacin: [ ] [ ] ( )( ) [ ] [ ]

( [ ]

[ ]

[ ]

, donde

Como se podra esperar durante el curso de una reaccin, la concentracin del reactivo A disminuye con el tiempo. Para una reaccin de primer orden, si elaboramos [ ] contra el tiempo ( contra ), obtenemos una recta con una pendiente igual a y una interseccin en igual a [ ] . Por tanto podemos, podemos calcular la constante de rapidez con base en la pendiente de la grfica. (Atkins, 2008. P. 541).

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De esta manera, de la grfica 2, se puede comprobar que el orden de reaccin de reaccin respecto al ion permanganato es de uno para una temperatura de 0C (en el recipiente con hielo), ya que la linealidad obedece a una lnea recta con pendiente negativa. y = -0,0015x + 0, 0901 5.3.4. Constante de velocidad: La constante de velocidad para la reduccin del ion permanganato a la temperatura de 0 C es de:
y = -0,0015x + 0, 0901

[ ]

)( )

[ ] , de .

De esta manera, al comparar la ecuacin tenemos que esta manera tenemos que la constante de velocidad es de 5.4.

Resultados del experimento para una temperatura de 18 C (Temperatura ambiente de Bogot)

5.4.1. Tabla 3 con la concentracin del ion permanganato, el tiempo de decoloracin (en segundos) y el ln[KMnO4], para cada tubo de ensayo a temperatura ambiente en Bogot ( 18 C): Tubo 1 2 3 4 5 6 t (seg) 414 439 445 450 477 486

[KMnO4](M)
0,010 0,008 0,006 0,005 0,004 0,002

ln[KMnO4] -4,605 -4,828 -5,116 -5,298 -5,521 -6,215

5.4.2. Grfica 3 de concentracin Vs. Tiempo:

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Grfica 3
0,012 0,01

[KMnO4]t

0,008 0,006 0,004 0,002 0 400 420 440 460 480 500

t (segundos) 5.4.3. Grfica 4 de ln[KMnO4] Vs. Tiempo:

Grfica 4
0

400
-1 -2

420

440

460

480

500

ln[KMnO4]t

-3 -4 -5 -6 -7

y = -0,0204x + 3,9695

t (segundos) De igual forma como en la grfica 2, se hacqe el mismo anlisis para la grfica 4. Como en la grfica de ln[KMnO4] Vs. Tiempo, se obtiene una lnea recta con pendiente negativa, se comprueba que la reduccin del ion permanganato a temperatura ambiente de Bogot (18 C) es de orden de reaccin de uno. y = -0,0204x + 3,9695

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5.4.4. Constante de velocidad: La constante de velocidad para la reduccin del ion permanganato a la temperatura de 18 C es de:
y = -0,0204x + 3,9695

[ ] ( )( ) [ ] De esta manera, al comparar la ecuacin tenemos que esta manera tenemos que la constante de velocidad es de 5.5.

, de .

Energa de activacin para la reaccin de reduccin del ion MnO4-

Antes de encontrar el valor de la energa de activacin, es conveniente resaltar algunos conceptos fundamentales, que ayudarn a la comprensin detrs de ese valor. La energa de activacin ( ), es la mnima cantidad de energa que se requiere para iniciar una reaccin qumica. La dependencia de la constante de rapidez de una reaccin de la temperatura se expresa mediante la siguiente ecuacin, conocida como la ecuacin de Arrhenius (Chang, 2010. P.583):

Donde es la energa de activacin de la reaccin, es la constante de los gases ( ), es la temperatura absoluta y es la base de los logaritmos naturales. La cantidad representa la frecuencia de las colisiones y se llama factor de frecuencia. La ecuacin muestra que la constante de rapidez es directamente proporcional a , y por tanto a la frecuencia de las colisiones. , la constante de Adems, debido al signo negativo asociado al exponente velocidad disminuye cuando aumenta la energa de activacin y aumenta con el incremento de la temperatura. Por esta razn, para la reaccin a temperatura ambiente es mayor que el cuando la reaccin se llev a cabo en el recipiente con hielo, dando que , y el . La anterior ecuacin se puede expresar de una forma ms til aplicando logaritmo natural ambos lados:

Una ecuacin que relaciona las constantes de rapidez y las temperaturas y puede utilizarse para calcular la energa de activacin o para encontrar la constante de velocidad a otra temperatura, si se conoce la energa de activacin. Para ello se utiliza la ecuacin inmediatamente anterior:

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Al restar

de

, se tiene: ( ( ) , para la reaccin de )

De este modo se tiene que la energa de activacin reduccin del ion permanganato es de:
(

)( )

5.6.

Efecto cataltico del ion Mn2+

5.6.1. Tabla 3 con el tiempo de decoloracin en cada tubo con la adicin de la adicin de la solucin acuosa de MnCl2 2M a temperatura ambiente: Tubo 1 2 3 4 5 6 t (seg) 2 3 6 7 8 8

[KMnO4](M)
0,010 0,008 0,006 0,005 0,004 0,002

ln[KMnO4] -4,605 -4,828 -5,116 -5,298 -5,521 -6,215

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5.6.2. Grfica 5 de ln[KMnO4] Vs. Tiempo:

Grfica 5
0 -1 0 ln[KMnO4]t -2 2 4 6 8 10

-3
-4 -5 -6 -7

y = -0,1918x - 4,1769

t (seg)

Antes de analizar el efecto cataltico del ion Mn2+, es conveniente retomar la reaccin de reduccin del ion permanganato con cido oxlico: 2MnO4-(ac) + 5H2C2O4 (ac) + 6H+ (ac) 2Mn2+ (ac) + 8H2O (l) + 10CO2 (g) Se observa que como parte del producto de la reaccin se tiene el ion Mn2+, corresponde precisamente al mismo ion utilizado para la catlisis de la reaccin. Es as, como esta reaccin representa un tipo de catlisis llamado autocatlisis. Los autocatalizadores, son por lo tanto productos generados por las reacciones que actan como catalizadores de la misma reaccin (Journal of Chemical Education, 1990). As, el ion Mn2+ es un compuesto qumico que induce y controla la reaccin qumica sobre s misma. Es por esta razn, que la reaccin a temperatura ambiente, ocurra relativamente de forma rpida, porque los mismos iones Mn2+ generados aceleraban la reaccin. Y cuando se le aade una solucin acuosa de MnCl2, que por estar en medio acuoso se encuentra disociado en iones cloruro y en iones Mn2+, esto acelera la reaccin increblemente, y en tan solo unos segundos la reaccin ocurre. Retomando, A medida que avanza la reaccin, el valorante reacciona cada vez con mayor rapidez, hasta que la reaccin se vuelve prcticamente instantnea, constituyendo un proceso autocataltico, en el cual uno de los productos de la reaccin funciona como un catalizador, se forman complejos de oxalato de Mn(III). Por otra parte, al aadir los iones Mn2+ se espera que la velocidad de reaccin, sea en comparacin con los otras reacciones a las que no se les aadi la solucin ms grande, puesto que intuitivamente como se dio de forma mucho ms acelerada, es porque tiene un grande. Y, como se observa de la grfica 5,

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efectivamente el .

es de 0,1918, que es ms grande que el

, y el a

6. CONCLUSIONES 7. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Atkins P. Jones. Loretta (2008). Chemical Principles. The Quest for Insight. United States of America. W.H. Freeman and Company. Chang R. (2010). Qumica 10 edicin. China. McGraw- Hills. Tested demonstration de la revista Journal of Chemical Education Volumen 67 , nmero 7, julio 1990