QUÍMICA ANALÍTICA I

CONCEPTO DE pH
Como es muy común en la práctica tratar valores muy pequeños de [H3O+] y de
[OH-] resulta más conveniente el tratamiento de esos valores en términos logarítmicos.
En 1909, Sörensen propuso la notación pH.

Se denomina pH al logaritmo negativo de la concentración de

hidrogeniones o lo que es igual al logaritmo de la inversa de la
concentración de hidrogeniones.

pH = -log [H3O+] ; pH = log 1/[H3O+]

La misma notación puede ser usada para otras cantidades, de modo que la
aplicación del logaritmo negativo se ha extendido a valores de [OH-], Kw, Ka, Kb, etc.

Así, la [OH-] se suele expresar como pOH

pOH = - log [OH-] ; pOH = log 1/[OH-]

En el caso del agua pura a 25 °C, la [H3O+] = [OH-] = 1.1-7 M, por lo tanto:

pH = log 1/1.10-7 = log 1.107 = 7 pOH = log 1/1.10-7 = log 1.107 = 7

pH = pOH = 7

En las soluciones ácidas, el pH tiene un valor menor de 7, en un rango que

comúnmente va de 7 hasta 0 (este último valor corresponde a una [H3O+] 1M ó 100). En
las soluciones alcalinas, los valores son superiores a 7, de 7 a 14, este último valor
corresponde a una [H3O+] de 1.10-14 M. Normalmente se considera que la escala de pH
va desde 0 a 14, pero es importante hacer notar que algunas soluciones pueden tomar
valores de pH menores que 0 o mayores que 14 (por ejemplo -1 ó 15) si los valores de la
[H3O+] son mayores que 1M o menores que 10-14 M, respectivamente ( por ejemplo 10
M ó 1.10-15M).
Las soluciones básicas tienen valores de pOH menores de 7. Aunque ambos
términos, pH y pOH, son útiles, en la práctica se usa más la notación pH, para indicar la
acidez o la alcalinidad de una solución acuosa.

Correspondencia entre los valores de [H3O+] y de pH

[H3O+] M 100 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-910-10 10-11 10-12 10-13 10-14
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
↓
Neutro
Acidez creciente Alcalinidad Creciente

TEMA 6 1
 QUÍMICA ANALÍTICA I

Debe notarse que como, en su expresión matemática pH= log 1/[H3O+], el pH

disminuye cuando la [H3O+] aumenta y viceversa. Además, como las escalas de pH y de
pOH son logarítmicas (no aritméticas), todo aumento o disminución en una unidad,
tanto de pH como de pOH, indica un cambio de diez veces la [H3O+] a la [OH-].

Teniendo en cuenta que el producto iónico del agua:

Kw = [H3O+] . [OH-]

Aplicando logaritmo a ambos miembros:

log Kw = log ([H3O+] . [OH-]) ; log Kw = log [H3O+] + log [OH-]

Multiplicando por -1 en ambos miembros:

-log Kw = (-log [H3O+]) +(- log [OH-]) ; -log Kw = pH + pOH

designado p Kw a –log Kw
pKw = pH + pOH
pKw = 14

Ejercicio de aplicación
La concentración de ión hidrógeno en una muestra de café es de 1.10-5 M.
Calcule el pH y pOH. ¿Esa muestra de café es ácida o alcalina?

[H3O+] = 1.10-5 M por definición, pH = -log [H3O+], esto es:

-log 1.10-5 , por lo tanto el pH = 5
como
pKw = pH + pOH 14 = 5 + pOH entonces pOH = 9
El café tiene un pH = 5 y pOH = 9, por lo tanto es ácido.

Cálculo de pH en soluciones acuosas de distintos sistemas

Para el estudio y desarrollo del problema del cálculo de pH, se utilizará la teoría
de ácidos y bases de Bronsted-Lowry, como así también los principios de igualdad
molar material, igualdad eléctrica, igualdad protónica, y las ecuaciones de distribución
de especies en función del pH.

El fenómeno ácido-base en soluciones acuosas

1- Autoionización del agua
El agua presenta un comportamiento anfiprótico, es decir, se trata de una
sustancia anfótera, ya que puede comportarse como ácido y como base. El agua, incluso
cuando es pura, contiene una concentración muy baja de iones que pueden detectarse en
medidas de conductividad eléctrica muy precisas. Este hecho se justifica teniendo en
cuenta que algunas moléculas actúan como dadoras y otras como aceptoras de protones,

TEMA 6 2
 QUÍMICA ANALÍTICA I

de acuerdo con la siguiente reacción ácido-base que se denomina como autoprotólisis o

autoionización del agua.
H2O ↔ OH- + H+
H+ + H2O ↔ H3O+
H2O + H2O ↔ OH- + H3O+
ácido1 + base2 ↔ base1 + ácido2

En esta reacción intervienen dos sistemas protolíticos diferentes: H2O/OH- y

H3O+/H2O. La constante de equilibrio correspondiente a esta reacción será la siguiente:

KW =
[H 3 ][
O + HO − ]
[ H2 O
2
]
Teniendo en cuenta que la actividad (concentración) de una sustancia pura (el
disolvente) es igual a la unidad.
[
KW = H 3 O + HO − ][ ]
Esta constante se conoce como constante de autoprotólisis o autoionización del
agua o producto iónico del agua. Para una temperatura de 25ºC, el valor de esta
constante es de 10-14.
Cuando sobre el agua pura se adiciona un ácido o una base, la concentración
original de iones hidrógeno se verá modificada. Por efecto del citado carácter
anfiprótico del solvente, frente a los ácidos aceptará protones (comportándose como
base) en tanto que frente a las bases, cederá protones (comportándose como ácido). El
agua, no es por lo tanto, un simple medio de soporte que permite a los ácidos y a las
bases desplegar sus propiedades características, sino que interviene activamente en el
proceso de protólisis.
En agua pura, que es considerada neutra, las concentraciones de los iones hidronio
e hidroxilo son iguales
[H 3 O + ]= [HO − ]= K w = 10 −14

Las concentraciones de los iones hidronio e hidroxilo se utilizan para medir la

acidez o basicidad de una disolución:

medio neutro [H3O+] = [OH-] = 10-7 M

medio ácido [H3O+] > 10-7 M , [OH-] < 10-7 M

medio básico [H3O+] < 10-7 M , [OH-] > 10-7 M

Las concentraciones de estos iones en disolución son generalmente cantidades

pequeñas, normalmente menores de 1 M y, a menudo, mucho menor. Con el objeto de
simplificar la escritura del valor numérico de estas concentraciones, en 1909 el

TEMA 6 3
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bioquímico danés Soren Sorensen introdujo el concepto de pH para indicar el potencial

del ion hidrógeno. En función de [H3O+] el concepto de pH se puede definir como:

pH = - log [H3O+]

De modo análogo se puede definir la magnitud pOH.

pOH = - log [OH-]
Se puede obtener otra expresión útil tomando el logaritmo cambiado de signo de
la constante Kw, que se ha indicado para 25ºC e introduciendo el símbolo pKw.

Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14

- log Kw = - log ([H3O+] [OH-]) = - log (10-14)

pKw = - (log [H3O+] + log [OH-]) = - (- 14)

pKw = (- log [H3O+]) + (- log [OH-]) = 14

pKw = pH + pOH = 14

Como se mencionó anteriormente, para el estudio de los equilibrios en disolución,

la definición más adecuada es la dada en la teoría de Bronsted-Lowry.

Teoría de ácidos y bases de Bronsted y Lowry

Fue propuesta en 1923 por J.N. Bronsted en Dinamarca y T.M. Lowry en Gran
Bretaña de forma independiente, y considera a los ácidos como sustancias que en
disolución ceden protones y a las bases como sustancias que en disolución aceptan
protones.
Un ácido y la base que se forma cuando cede un protón (base conjugada)
constituyen un sistema conjugado. Un ácido y su base conjugada forman una pareja
ácido-base. Tanto los ácidos como las bases pueden ser moléculas neutras, cationes o
aniones.
NH4+ ↔ NH3 + H+

CH3COOH ↔ CH3COO- + H+

H2CO3 ↔ HCO3- + H+
-
HCO3 ↔ CO32- + H+

Algunas sustancias, como el ion bicarbonato, pueden actuar como ácido y como
base. Estas sustancias se las conoce como anfóteras, y su comportamiento se dice que es
anfiprótico.
Los equilibrios anteriormente indicados no pueden tener lugar de manera aislada,
ya que un protón tan solo puede existir libre en disolución acuosa 10-14 segundos debido
a su pequeño radio iónico y a su carga positiva (densidad de carga positiva alta). De este
modo, el protón se une inmediatamente a otra molécula o ion, normalmente una

TEMA 6 4
 QUÍMICA ANALÍTICA I

molécula de disolvente. Así, las reacciones indicadas sólo tienen lugar si dos pares
ácido-base o sistemas protolíticos se encuentran presentes simultáneamente en la
disolución.
sistema 1 ácido1 ↔ base1 + H+
sistema 2 H+ + base2 ↔ ácido2

ácido1 + base2 ↔ base1 + ácido2

De este modo, una reacción ácido-base es el resultado de una transferencia de

protones entre el ácido y la base de dos sistemas protolíticos. Esta transferencia de
protones se conoce como protólisis.
El comportamiento como ácido o base de un determinado compuesto viene
determinado en gran parte por las propiedades del disolvente en el que está disuelto. En
este curso tan solo se tratan los equilibrios en disolución acuosa, pero hay que saber que
el comportamiento de las especies ácidas o básicas puede ser diferente en otros
disolventes.
Cuando el disolvente es agua, ésta puede actuar como ácido o base en función de
las características del soluto.

Disolución de ácido acético en agua

CH3COOH ↔ CH3COO- + H+
H+ + H2O ↔ H3O+

CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+

ácido1 + base2 ↔ base1 + ácido2

El catión H3O+ representa el ácido conjugado de la base H2O y se denomina ion

hidronio.

Disolución de amoníaco en agua

NH3 + H+ ↔ NH4+
H2O ↔ HO- + H+

NH3 + H2O ↔ NH4+ + HO-

base1 + ácido2 ↔ ácido1 + base2
-
El anión OH es la base conjugada del ácido H2O y se denomina ion hidroxilo

TEMA 6 5
 QUÍMICA ANALÍTICA I

Así, la acidez o basicidad de una disolución se puede expresar utilizando estas

magnitudes:
medio neutro pH = pOH = 7
medio ácido pH < 7, pOH > 7
medio básico pH > 7, pOH < 7
Por lo expuesto en el agua no puede existir un ácido más fuerte que el ion
hidrónio, como tampoco una base más enérgica que el ion hidroxilo.

Constantes de equilibrio ácido-base

La fuerza de una especie química como ácido (capacidad de ceder protones) o
como base (capacidad de aceptar protones) es en realidad la medida del grado de
desplazamiento de la reacción ácido-base con el disolvente (en nuestro caso agua).
En el caso de un ácido, éste será más fuerte cuanto más desplazada hacia la
derecha esté la siguiente reacción:
HA + H2O ↔ A-+ H3O+
A esta reacción le corresponde una constante de equilibrio que recibe el nombre
de constante de disociación, ionización o protólisis

Ka =
[H ][ ]
O + A−
3

[AH ]
El valor de esta constante sirve como medida cuantitativa de la fuerza de un ácido
en disolución acuosa. Si es mayor que la unidad, el equilibrio estará desplazado hacia la
derecha y el ácido será fuerte. Cuanto mayor sea el valor de la constante, mayor será la
fuerza del ácido.
Para una base se puede escribir una reacción análoga con su correspondiente
constante de equilibrio.
A- + H2O ↔ HA + HO-

Si se multiplican las expresiones correspondientes a las constantes de disociación

de un ácido y su base conjugada se comprueba que el producto de ambas es igual a la
constante de autoprotólisis del agua.

Ka Kb = [H3O+] [HO-] = Kw

Sistemas ácido-base monopróticos

Se trata de aquellos sistemas en los que sólo se intercambia un protón. Se pueden

clasificar en ácidos y bases fuertes y ácidos y bases débiles.

TEMA 6 6
 QUÍMICA ANALÍTICA I

Ácidos y bases fuertes

Se trata de compuestos que reaccionan completamente con las moléculas del
disolvente (agua).
Se consideran ácidos fuertes a aquellos que cuando se disuelven en agua se
encuentran, prácticamente, totalmente disociados y su constante de disociación es
mucho mayor que la unidad.
HA + H2O → A- + H3O+ Ka >> 1

En cambio, la reacción de autoionización del agua se produce en una extensión

muy pequeña. Así pues, en el caso de una disolución acuosa de un ácido fuerte, la única
fuente significativa de iones hidronio es el ácido fuerte, y la contribución de la
autoionización del agua puede despreciarse a menos que la disolución sea muy diluida.
Las bases fuertes más frecuentes son hidróxidos iónicos. Cuando estas bases se
disuelven en agua, las moléculas de agua separan al catión y al anión (HO-) de la base.
Como la autoionización del agua se produce en una extensión muy limitada, es una
fuente despreciable de iones (HO-). Así, al calcular la [HO-] en una disolución acuosa de
una base fuerte, ésta es la única fuente importante de HO-, a menos que la disolución sea
muy diluida.
BOH → B+ + HO- Kb >> 1

Ácidos y bases débiles

Se trata de compuestos que se disocian parcialmente en agua, por lo que a la hora
de hacer los cálculos hay que considerar también el equilibrio de autoionización del
disolvente.
Así, cuando un ácido débil se disuelve en agua hay que considerar los siguientes
equilibrios ácido-base, con sus correspondientes constantes.

-
HA + H2O ↔ A + H30 +
Ka =
[ H 3 O + ] [A − ]
[ AH ]
2 H2O ↔ OH- + H3O+ Kw = [H3O+] [OH-]

En el caso de una base débil del tipo A- (procedente de una sal con catión neutro,
NaA, KA, etc.), cuando se disuelve en agua hay que considerar los siguientes
equilibrios ácido-base:
KW [ HA ] [HO − ]
A- + H2O ↔ HA + OH- Kb = =
Ka [A ]
−

2 H2O ↔ OH- + H3O+ Kw = [H3O+] [OH-]

TEMA 6 7
 QUÍMICA ANALÍTICA I

Distribución de las especies ácido-base en función de la concentración de iones

hidrógeno.
1- Ácido monoprótico débil (HA)
Si se disuelve una cierta cantidad de moles de un ácido monoprótico débil en agua, de
modo de tener un volumen final conocido de solución, del total de ácido agregado, una
parte permanecerá indisociado, y el resto se disociará:

AH ⇔ A − + H + Ka =
[ A − ][H + ] (1)
[ AH ]
Escribiendo la ecuación de igualdad molar:
IM: Ca = [HA] + [A-] (2)

Para conocer como varían las concentraciones de A- y HA a medida que se

modifica la concentración de protones, se combinan las ecuaciones 1 y 2.
Si se quiere conocer, por ejemplo, como varía la concentración de A- se realizan
los siguientes pasos:
De la ecuación (1) resulta:

[ AH ] =
[ A − ][H + ]
Ka
Y sustituyendo en la ecuación (2):

Ca =
[ A − ][H + ] + [ A − ] = [H + ] [ A − ] + [ A − ] K a
Ka K a
De donde

[ A − ] [H K] + K a
+
Ca =
a

Ka
[ A − ] = Ca (3)
[H + ] + K a
De manera completamente análoga se calcula la concentración de HA, despejando
en (1) el valor de concentración del A- y reemplazando en (2), con lo que se llega a:

[ HA ] = Ca
[H + ] (4)
[H + ] + K a
Las funciones anteriores pueden representarse como se observa en la figura 1,
donde en el eje de las absisas se sitúan los valores de pH y en las ordenadas se colocan
las fracciones molares [A-]/Ca y [AH]/Ca.

TEMA 6 8
 QUÍMICA ANALÍTICA I

La suma de ambas fracciones molares es igual a la unidad, puesto que si en la

ecuación de igualdad molar (2), se divide miembro a miembro por Ca, se tendrá:

Ca
=
[ AH ]
+
[A − ] = 1
Ca Ca Ca

Por lo tanto, en la representación gráfica, para cada valor de [H+], que se expresa
como pH, la fracción molar de AH más la fracción molar de A- sumará siempre la
unidad.

[HA]/Ca -
[A ]/Ca
Para cierto valor de pH, ambas
1.0
fracciones serán igual a 0,5
(punto de intersección en la
figura 1):
0.8

[ AH ] [A − ] = 0,5
Fracción Molar α

0.6
=
Ca Ca
0.4
Analizada la ecuación de
equilibrio en esa situación
0.2 particular, se deduce que en ese
punto [H+] = Ka y en
0.0 consecuencia pH = pKa
0 1
pKa2 3 4 5

pH
FIGURA 1

Cálculo de la concentración de iones hidrógeno en soluciones acuosas

Aunque ya se ha señalado la capacidad del agua de comportarse indistintamente

como ácido o como base, razón por la cual se dice que es un solvente anfiprótico, es
importante volver a insistir en este aspecto, a fin de dejar claro el fenómeno ácido-base
y el cálculo de la concentración de iones hidrógeno en soluciones acuosas.
Cuando sobre el agua se adiciona un ácido cualquiera, en la solución se tendrán
en realidad dos ácidos: el agregado y el agua, que se influirán recíprocamente regulando
la magnitud de las disociaciones respectivas. Un hecho completamente similar ocurre
cuando en vez de un ácido se adiciona una base. Esto muestra que el agua desempeña
un rol activo en el fenómeno de protolisis y un ácido o una base cederán o tomarán
protones en solución acuosa no solo en la medida en que estos tiendan a disociarse, sino
además, en la medida en que el agua sea capaz de tomar o ceder protones
respectivamente.
Para calcular la concentración de protones, y en consecuencia el pH, en
soluciones acuosas, es necesario plantear una expresión algebraica en la cual solamente
figuren [H+], constantes de disociación y concentraciones analíticas. Esto se realiza
aplicando la ecuación de Igualdad Protónica, las ecuaciones de distribución de especies

TEMA 6 9
 QUÍMICA ANALÍTICA I

ácido-base en función de la concentración de iones hidrógeno, y la expresión de

producto iónico del agua.
Si bien a partir de la ecuación así lograda se llegará al valor numérico correcto
+
de [H ], la resolución matemática exacta implica cálculos largos y tediosos. Teniendo
en cuenta la exactitud requerida para este cálculo en química analítica, se pueden
simplificar las ecuaciones rigurosas, eliminando ciertos términos que por su pequeña
magnitud resultan despreciables. Naturalmente, para que se mantenga la exactitud del
dato numérico final, toda simplificación deberá ser criteriosa y para ello el
conocimiento químico del sistema es imprescindible.

1- Ácidos Monopróticos
Cuando se adiciona un ácido HA al agua se cumplirán los siguientes equilibrios:
- +
HA ↔ A + H
- +
H2O ↔ OH + H

Aplicando el principio de Igualdad Protónica:

La suma de equivalentes de ácido producidos es igual a la suma de equivalentes
de base producidos.
I.P. : [H+] = [A-] + [HO-]
Reemplazando [A-] y [HO-] por sus iguales:

Ka KW
[H + ] = Ca + (12)
[H ] + K a
+
[H + ]

Esta ecuación permite calcular la [H+] en soluciones acuosas de ácidos

monopróticos , ya sean fuertes o débiles, diluidos o concentrados. Según el caso puede
ser simplificado de diferente manera, a continuación se ejemplifican algunos casos.

a- Ácidos Fuertes
Dado que en este caso el ácido se encuentra prácticamente todo disociado, el
valor de Ka será muy grande, comparado con la [H+] en el denominador de la
ecuación (12)
Ka KW KW
[H + ] = Ca + = Ca +
Ka [H + ] [H + ]
y [ H + ]2 = Ca [ H + ] + K W
e igualando a cero

[H + ]2 − Ca [H + ] − KW = 0

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 QUÍMICA ANALÍTICA I

de donde

Ca 2 (13)
[H + ]= Ca2 + 4
+ KW

La ecuación (13) es correcta y completa para calcular la [H+] en soluciones

diluidas de un ácido fuerte.
Cuando la concentración del ácido no es demasiado baja ( Ca ≥ 10-6), el término
KW bajo el radical, es despreciable:
Ca 2
[H + ]= Ca2 + 4
= 2
Ca
2

[H + ]= Ca (14)

b- Ácidos Débiles
En este caso el ácido se encuentra sólo parcialmente disociado, de acuerdo con la
naturaleza del ácido considerado, y con su dilución, pueden presentarse las
siguientes alternativas.

b.1- [H+] >> Ka

En solución de ácidos suficientemente débiles o aún medianamente débiles
pero concentrados, se cumplirá que [H+] >> Ka. La ecuación (12) puede
transformarse entonces en:
K KW
[ ]
H + = Ca +a +
H H+[ ] [ ]
de donde
+ 2
[H ] = Ca K a + K W

y finalmente
[ H + ]= Ca K a + K W (15)

La sustitución por los valores numéricos en concretos en la ecuación (15),

permitirá inferir si ambos términos de la suma, por ser de magnitud similar
deben ser computados o si puede despreciarse KW. Cuando este sea el caso, la
ecuación (15) quedará:

[ H + ]= Ca K a (16)

De esta expresión se deduce que, en concordancia con lo que podría esperarse,

que la concentración de protones será tanto mayor cuanto más concentrado sea
el ácido y cuanto mayor sea su constante de disociación.

TEMA 6 11
 QUÍMICA ANALÍTICA I

b.2- [H+] << Ka

Como caso extremo, cuando la solución sea muy diluida, podrá darse el caso
en que [H+] << Ka (siempre que Ka sea suficientemente mayor que 10-7) y
será entonces despreciable [H+] en el denominador de la ecuación (12),
quedando una ecuación cuadrática.

2- Bases Monopróticas
La concentración de [HO-] en soluciones de bases puede calcularse utilizando un
razonamiento completamente análogo al expuesto para ácidos. Las expresiones serán
enteramente similares:

a- Bases Fuertes la ecuación completa será:

Cb 2
[HO − ]= Cb2 + 4
+ KW (17)

y la simplificada:
[HO − ]= Cb (18)

b- Bases Débiles ecuación completa:

[HO − ]= Cb K b + K W (19)
y simplificada:

[HO − ]= Cb K b (20)
+
Cualquiera sea el caso, la [H ] se podrá calcular usando la relación:

[H + ] [HO − ]= KW

3- Mezclas de Ácidos y Bases Monopróticas en Concentraciones Equivalentes

a- Ácido Fuerte - Base Fuerte ( Tipo NaHO - HCl)

Una mezcla en cantidades equivalentes de un ácido fuerte con una base fuerte,
conducen a una sal neutra. La concentración de iones hidrógeno en estos casos, es
igual que en el agua pura.

b- Ácido Débil - Base Fuerte ( Tipo CH3COOH - NaOH)

Esta mezcla se comporta en solución acuosa como una base débil, ya que de la
reacción de neutralización resulta:
CH3 COONa CH3COO- + Na+

TEMA 6 12
 QUÍMICA ANALÍTICA I

El ión acetato tiene tendencia a combinarse con los protones del agua, para formar
ácido acético, sólo parcialmente disociado.

CH3COO- + H+ CH3 COOH

La concentración de HO- puede calcularse aplicando la ecuación (19) en la cual es

necesario reemplazar Kb por su equivalente KW / Ka , en donde Ka es la constante de
disociación del ácido conjugado (acético en nuestro ejemplo)

KW KW
[HO − ]= Cb
Ka
+ KW (21) [HO − ]= Cb
Ka
(22)

Donde Cb es la concentración de la sal.

c- Ácido Fuerte - Base Débil ( Tipo HCl – NH4HO)

El mismo razonamiento cabe para la sal de un ácido fuerte y base débil, por ejemplo
NH4Cl
NH4Cl NH4+ + Cl-
NH4+ NH3 + H+

El reemplazo en la ecuación (15) de Ka por su equivalente KW / Kb , en donde Kb es

la constante de disociación de la base conjugada (amoníaco en nuestro ejemplo),
permite deducir las ecuaciones:

KW KW
[H + ]= Ca
Kb
+ KW (23) [ H + ]= Ca
Kb
(24)

Ca queda expresada en la práctica por la concentración analítica de la sal.

d- Ácido Débil - Base Débil ( Tipo CH3COOH - NH4HO )

Cuando al agua se agregue una sal de este tipo, genéricamente AB, se cumplirán los
siguientes equilibrios:
H2O H+ + HO- KW
- +
A + H HA Ka
+ +
B + H2O H + BHO Kb

Realizando la IP y poniendo las concentraciones en función de valores conocidos y

útiles para el cálculo de la concentración de iones hidrógeno se llega a la siguiente
expresión:
Ka
[ H + ]= Kb
KW (25)

TEMA 6 13
 QUÍMICA ANALÍTICA I

e- Ácido Débil - Base Conjugada ( Tipo CH3COOH - CH3COONa )

Las soluciones que contienen un ácido débil y su base conjugada constituyen una
solución reguladora ácido-base (buffer o tampón). En estos sistemas se cumplen
los siguientes equilibrios:
CH3 COOH CH3COO- + H+ a
CH3COO- + H+ CH3 COOH b
+ -
H2O H + HO

Formulando la ecuación de Igualdad Protónica:

I.P. : [H+] = [CH3COO-] + [HO-] - [CH3COOH]
Donde:
[CH3COO-] y [CH3COOH] representan solamente la concentración molar de
la especie aniónica y del ácido producidas en las reacciones a y b
respectivamente.

Reemplazando en I.P. por valores equivalentes:

[H + ] = KW
+ Ca
Ka
− Cb
[H + ]
[H + ] [ H + ] + K a [H + ] + K a
[H + ] = K W+ + Ca K a+ − Cb [H ]
+

[H ] [H ] + K a
Multiplica ndo ambos miembros por [ H + ]
2
+ 2
[H ] = K W + [ H + ]Ca K a − Cb [ H + ]
[H + ] + K a
y multiplica ndo miembro a miembro por ([ H + ] + K a )

[H + ]3 + [H + ]2 K a = [H + ] K W + K a K W + [H + ]Ca K a [ ]
− Cb H +
2

Teniendo en cuenta que los valores de Ca y Cb en las soluciones reguladoras oscilan

usualmente entre 0,05 y 0,2 M, resulta evidente que en la igualdad anterior los
términos que no contienen Ca o Cb serán despreciables frente a aquellos que los
incluyen. Por lo tanto la expresión puede simplificarse sin que se afecte el resultado
final.
[H + ]Ca K a [ + ]2
= Cb H
de la que deriva

[H + ]= K a Ca
Cb
(26)

f- Base Débil - Ácido Conjugada ( Tipo NH3 – NH4+ )

El razonamiento es análogo al anterior, llegando a la siguiente expresión:

Cb
[HO − ]= K b Ca
(27)

TEMA 6 14
 QUÍMICA ANALÍTICA I

Bibliografía
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New Jersey, 1988.
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5-James N. Butler. Ionic Equilibrium. Solubility and pH Calculations, John Wiley & Sons, 1998.

TEMA 6 15