Carbohidratos 2021
Carbohidratos 2021
Carbohidratos 2021
luis.felix@uwiener.edu.pe 1
2
luis.felix@uwiener.edu.pe 12
CLASIFICACIÓN y NOMENCLATURA
luis.felix@uwiener.edu.pe http://www.chem.qmul.ac.uk/iupac/2carb/ 13
ENANTIÓMEROS D y L
4
I
005
707
746
538
564
693
24
83
2005
422
3252
5670
3764
2727
6221
5145
4422
403585
8
30252
2374]
3076]
3115]
2538]
2564]
3585]
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Configuración D: cuando el OH del penúltimo carbono esta a la derecha. .
Configuración L: cuando el OH del penúltimo carbono esta a la izquierda.
CHO CHO
H C OH HO C H
CH 2 O H CH 2 O H
D-gliceraldehído L-gliceraldehído
luis.felix@uwiener.edu.pe 14
luis.felix@uwiener.edu.pe 15
• CONFIGURACIÓN MULTIPLE
luis.felix@uwiener.edu.pe 17
• CONFIGURACIÓN MULTIPLE
luis.felix@uwiener.edu.pe 18
EPÍMEROS
Los azúcares que sólo difieren en la estereoquímica de un
carbono se denominan epímeros y el átomo de carbono
cuya configuración es opuesta generalmente se especifica.
20
luis.felix@uwiener.edu.pe
REPRESENTACIONES CONVENCIONALES DE
LOS MONOSACÁRIDOS
PIRANOSA
luis.felix@uwiener.edu.pe 21
• FORMAS DE LAS SILLAS
luis.felix@uwiener.edu.pe 23
luis.felix@uwiener.edu.pe 24
ANÓMEROS DE LOS MONOSACÁRIDOS
b- D - Ribopiranosa 26
FÓRMULAS PERSPECTIVAS DE HAWORTH
Ahora: Todos los hidroxilos que en una estructura de Fischer están a la
derecha, en la fórmula perspectiva de Haworth se representan abajo y
todos los hidroxilos que en la representación de Fischer están a la
izquierda, en la de Haworth se representarán arriba del ciclo o anillo, los
átomos de hidrógeno no se representan.
H O 6 6
1
C CH2OH CH2OH
2
H C OH 5
O 5
O OH
3
HO C H 4 OH 1 + 4 OH 1
4 H C OH HO 3 2 OH HO 3 2
5 H C OH OH OH
6 C CH2OH
Anómero α Anómero β
D-glucosa
α – D-glucopirnosa β– D-glucopirnosa
luis.felix@uwiener.edu.pe
27
FÓRMULAS PERSPECTIVAS DE HAWORTH
luis.felix@uwiener.edu.pe 28
Estructura cíclica
HO CH2OH
CH 2OH
O O
H H OH HO
HO OH
OH H
HO H
Conformación silla
H OH
Estructura en proyección de
Haworth
luis.felix@uwiener.edu.pe
29
Estructura cíclica
C4 C1
OH
CH2OH
C4 OH O
OH
C1
OH
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Deshidratación en medio ácido
CHO Furfural y derivados CH2OH
H C OH C O
HO C H HO C H
H C OH H C OH
-H2O -H2O
H C OH H C OH
CH2OH CH2OH
Aldohexosa Cetohexosa
O C O
CH2OH
H
HMF
5-(hidroximetil)-2-furfuraldehido
5-hidroximetil-furfural
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FORMACIÓN DE OSAZONAS
Tres moléculas de
fenilhidrazina condensan
con cada molécula del
azúcar para dar lugar a
una osazona, en la que
C1 y C2 se han
transformado en
fenilhidrazonas.
La mayoría de las
osazonas cristalizan con
facilidad, con unos
puntos de fusión
característicos. Los
puntos de fusión de las
osazonas son datos
importantes para la
identificación y
comparación de los
azúcares
luis.felix@uwiener.edu.pe
33
El método mas común para la construcción de una aldosa,
consiste en la construcción de una cianhidrina seguida de su
hidrólisis y reducción.
En la síntesis se forman dos diastereómeros que difieren en la
configuración del carbono número dos (epímero).
N HO O H O
C C C
H O
C
H C OH H C OH H C OH
HO C H
HCN HO C H H2O HO C H NaBH 4 HO C H
H C OH
H C OH H C OH H C OH
H C OH
H C OH H C OH H C OH
H2C OH
H2C OH H2C OH H2C OH
CH2
H C OH
H C OH
H C OH
CH3
37
Desoxiazúcares
H O CH3 OH
C
H C H O
OH
OH
H C OH
HO
H C OH
CH2OH
6-desoxi-b- L-manopiranosa
2-desoxi-D-ribosa b- L-ramnopiranosa
Importancia de los
ácidos En glicósidos naturales
desoxiribonucleicos –antibióticos-
DNA
luis.felix@uwiener.edu.pe 38
Formación de ésteres.
El anhídrido acético y la piridina transforman todos los grupos hidroxilo
de un azúcar en acetatos. Generalmente se conserva la
estereoquímica del carbono anomérico.
luis.felix@uwiener.edu.pe 39
Diversos grupos hidroxilo de los monosacáridos se pueden sustituir
por grupos amino. Entre las más conocidas están la Glucosamina y
la Galactosamina.
40
luis.felix@uwiener.edu.pe
AMINOAZÚCARES
A partir de 1,2-anhidroazúcares
HO CH2OH
2-amino - 2-desoxi-b-D-glucopiranosa
O
HO Hidrólisis de la quitina de
NH2 OH esqueletos de crustáceos e
insectos
b-D-glucosamina
OH
CH2OH
2-amino - 2-desoxi-b-D-galactopiranosa
O
Hidrólisis de la
HO condroitina de cartílagos y
NH2 OH moco nasal
luis.felix@uwiener.edu.pe
b-D-galactosamina 41
El ácido N-acetilmurámico, derivado de la N-acetil-glucosamina,
participa en la formación de las paredes bacterianas y asegura así su
rigidez.
HO C H HO C H
NaBH4
HO C H HO C H
H C OH H C OH
H C OH H C OH
H2C H2C
OH OH
luis.felix@uwiener.edu.pe 43
OBTENCIÓN DE POLIOLES
HO CH2OH HO CH2OH
Catódica
OH OH
HO HO
HO O
H2/Ni HO
CH2OH
D-glucosa Sorbitol
Humectantes
D-manosa Manitol
D-ribosa Ribitol Espesantes
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Obtención de ácidos aldónicos
HO CH2OH HO CH2OH
O Br2/ H2O OH
HO HO
HO HO
OH COOH
D-glucónico
CH2OH
H C OH
O
O HO CH2OH
HO O
HO
OH HO
D-glucono-g-lactona O
luis.felix@uwiener.edu.pe
D-glucono-d-lactona 46
Obtención de ácidos aldónicos
HO CH2OH HO CH2OH
OH Br2/ H2O OH
HO HO
HO O HO
COOH
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Obtención de ácidos aldáricos
HO HO COOH
CH2OH
O OH
OH HNO3/ H2O OH
HO HO
OH
COOH
O H O H
C C
oxidación
(CHOH)n (CHOH)n
enzimática
CH2OH C
O OH
Aldosa ác. Urónico
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Obtención de ácidos urónicos
HO CH2OH HO COOH
Oxidación
O O
OH H2O2 OH
HO HO
OR OR
luis.felix@uwiener.edu.pe 51
GLICÓSIDOS
HO CH2OH HO CH2OH
O O
HO
HO
HO OH HO O CH
3
ENLACE HEMIACETAL
ENLACE ACETAL
ENLACE GLICOSÍDICO
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Aglicones
El grupo enlazado al carbono anomérico de un glicósido se denomina
aglicón.
luis.felix@uwiener.edu.pe 53
GLICÓSIDOS
H
C O HO CH2OH
H C OH
O
HO C H
HO
H C OH
HO O CH
H C OH 3
CH2OH
Metil-b-D-glucopiranósido HO CH 2OH
O
Metil-a-D-glucopiranósido
HO
HO
Glucósidos O
CH 3
luis.felix@uwiener.edu.pe
54
ACETALES
HO CH2OH
O CH2 O H
HO
HO OH C O H
H
O
CH2 O
CH3 HO O
C CH3
C O CH3 C
H O CH3
O
HO O
CH3
C 1, 2-O-isopropilidén-a-D-glucofuranosa
O CH3
1, 2-5,6-di-O-isopropilidén-a-D-glucofuranosa
luis.felix@uwiener.edu.pe 55
Los más importantes son los disacáridos.
En los disacáridos existe unión glicosídica, entre dos
monosacáridos. En ellos es importante saber: cómo se
verifica esta unión, a dónde, en qué posición está
situado el enlace. Una unión muy común es la 1-4´,
quiere decir, están comprometidos en el enlace, el C1,
carbono anomérico de una unidad y el C4 de la otra
unidad .
β O
O 4´ OH
O
O O O
1 OH
Enlace 1-4´ β
luis.felix@uwiener.edu.pe 56
DISACÁRIDOS - NOMENCLATURA
Por hidrólisis ácida o enzimática dan monosacáridos.
Fijaremos nuestra atención en la estructura y nomenclatura
Uno será “GLICOSIL” y el otro será “OSA” u “OSIDO”
En este tipo de unión queda libre el hidroxilo del carbono
anomérico de la segunda unidad y por lo tanto, el disacárido
en solución acuosa estará en equilibrio con la forma
aldehídica.
O O
O OH
O O O
OH C
H
Disacárido con enlace β 1-4´ - Reductor
luis.felix@uwiener.edu.pe 57
DISACÁRIDOS
MALTOSA: Es el azúcar de malta. Grano germinado de cebada
que se utiliza en la elaboración de la cerveza. Se obtiene por
hidrólisis de almidón y glucógeno. Posee dos moléculas de
glucosa unidas por enlace tipo (1-4).
CH2OH
O
HO
HO
OH CH2OH Hidroxilo
O hemiacetálico
O
HO libre
OH OH
4-O-(α-D-glucopiranosil)-D-glucopiranosa
α-D-glucopiranosil[1 → 4]D-glucopiranosa 6-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-glucopiranosa
α-D-Glc p [1 → 4]D-Glc p α-D-Glc p [1 → 6] α-D-Glc p
luis.felix@uwiener.edu.pe 58
DISACÁRIDOS
CELOBIOSA: No se encuentra libre en la naturaleza. Se
obtiene por hidrólisis de la celulosa. y está formado por dos
moléculas de glucosa unidas por enlace (1-4).
CH2OH
O CH2OH Hidroxilo
HO O
HO hemiacetálico
O
OH HO libre
OH OH
4-O-(β-D-glucopiranosil)-D-glucopiranosa
β -D-glucopiranosil[1 → 4]D-glucopiranosa
β -D-Glc p [1 →4]D-Glc p
luis.felix@uwiener.edu.pe
59
DISACÁRIDOS
LACTOSA: Es el azúcar de la leche de los mamíferos. Se
encuentra formada por la unión (1-4) de la -D-
galactopiranosa y la -D-glucopiranosa.
OH
CH2OH
O CH2OH Hidroxilo
O hemiacetálico
HO O
OH HO libre
OH OH
4-O-(β-D-galactopiranosil)-D-glucopiranosa
β -D-galactopiranosil[1 → 4]D-glucopiranosa
β -D-Gal p [1 → 4]D-Glc p
luis.felix@uwiener.edu.pe
60
DISACÁRIDOS
SACAROSA: Es el disacárido no reductor, ya que los
dos carbonos anoméricos de la glucosa y fructosa
están implicados en el enlace G( -1, -2)
6
4 CH2OH
O
HO 5
HO 2
3 1
OH
6
CH2OH O
O
5 2
OH
4 3 CH2OH
1
OH
α-D-glucopiranosil-β- D- fructofuranósido
α-D-glucopiranosil-[1→ 2]β- D- fructofuranósido
α-D-Glc p [1 →2] β-D-Fru f
luis.felix@uwiener.edu.pe 61
• Son polímeros naturales, llamados poliósidos o
glucanos, macromoléculas, formadas por cientos
o miles de unidades de monosacáridos. Dos
ejemplos típicos de polisacáridos son el almidón
y la celulosa.
ALMIDÓN
• El almidón está formado por una cadena 1→4,
con enlaces 1→6 en los puntos de ramificación.
Los dos constituyentes principales del almidón
son la amilosa y la amilopectina.
luis.felix@uwiener.edu.pe 62
AMILOSA constituye de un 15 a un 20% del almidón y
tiene estructura helicoidal no ramificada, soluble en
agua, da color azul con el yodo.
luis.felix@uwiener.edu.pe 63
• La amilosa helicoidal forma un
AMILOSA complejo de transferencia de
HELICOIDAL carga de color azul con el yodo
molecular.
luis.felix@uwiener.edu.pe 64
ALMIDÓN
AMILOPECTINA constituye un 80-85% del almidón y consiste
en cadenas muy ramificadas, de 24 o 30 residuos de glucosa
unidos por enlaces 1→4 en las cadenas y por enlaces 1→6 en
los puntos de ramificación, insoluble en agua, da color rojo a
púrpura con el yodo.
luis.felix@uwiener.edu.pe 65
• Polisacárido más abundante en la naturaleza, es el tejido de
sostén de las plantas, está asociada con las hemicelulas y la
lignina. La celulosa está formada por unidades de D(+)-glucosa,
los enlaces en el polisacáridos son β 1,4´: este tipo de enlace los
carnívoros no pueden romperlo y por tanto no pueden utilizar la
glucosa como nutriente.
• La celulosa forma microfibrillas de 14 000 unidades o más, que se
torcionan y se unen a otras por puente de hidrógeno. La masa
molecular varía entre 250 000 y 1 x 106 o más.
CH2OH OH
O HO CH2OH OH
O O HO
HO O O O
O HO O
OH
CH2OH OH O
CH2OH
luis.felix@uwiener.edu.pe 66
El glucógeno es el polisacárido que se almacena en el organismo
animal, a veces se designa como almidón animal. El glucógeno posee
una estructura mucho más ramificada que la de la amilopectina, con
cadenas de 11 a 18 residuos de [1→4] y ramificaciones unidas a las
cadenas por medio de enlaces glucosídicos [1→6].
luis.felix@uwiener.edu.pe 67
Polisacárido de gran importancia estructural en los
invertebrados. Se puede encontrar en los exoesqueletos
de crustáceos e insectos. Las unidades básicas son N-
acetil- -D-glucosaminas unidas por enlaces [1→4]
glucosídicos.
68
luis.felix@uwiener.edu.pe
Es un glucosaminoglucano, del griego hepar, "hígado” es un
anticoagulante. Biológicamente actúa como cofactor de la
antitrombina III, que es el inhibidor natural de la trombina.
http://www.biorom.uma.es/contenido/UIB/Jmoldesarrollo/carbohidratosjmol/carbohidratosjmol.html
luis.felix@uwiener.edu.pe 69
AGAR-AGAR
Agar es un complejo polímero sulfatado de unidades de D-galactosa y
3,6-anhidro-L-galactosa, extraído de algas rojas relacionadas (Gelidium
cartilagineum, Gracilaria confervoides). Poco soluble en agua fría pero
si en calientes, da pH neutro, Se utiliza como gel en la preparación de
medios de cultivo sólidos para microorganismos, como laxante a granel,
en la fabricación de emulsiones y como medio de soporte para
inmunodifusión e inmunoelectroforesis.
AGAROBIOSA
70
luis.felix@uwiener.edu.pe
Es un glucosaminoglucano, regula la hidratación e incrementa la
firmeza de la piel. Desempeña importantes funciones mecánicas y de
transporte, confiere volumen a la piel, y da forma a los ojos y
elasticidad a las articulaciones.
-D-glucuronato (1→3) - 2 - N-acetil- -D-glucosamina)
https://themedicalbiochemistrypage.org/es/glycans-sp.php luis.felix@uwiener.edu.pe 71
Es un glucosaminoglucanos, que son importantes constituyentes
estructurales de la matriz extracelular del cartílago, como los que
forman los tejidos conectivos del cuerpo, cartílago, piel, vasos
sanguíneos, así como los ligamentos y los tendones. Es el
-D-glucuronato(1→3)-4-sulfato-2-N-acetil- -D-glucosamina)
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GLICOPROTEÍNAS
• Los azúcares predominantes que se encuentran en las glicoproteínas
son la glucosa (Glc), la galactosa (Gal), la manosa (Man), fucosa
(FUC), N-acetilgalactosamina (GalNAc), N-acetilglucosamina
(GlcNAc) y N-acetilneuramínico (NANA). Nana es también llamado
ácido siálico (Sia) (Ver Tabla 9.4).
• La distinción entre proteoglicanos y glicoproteínas reside en el nivel y
tipo de modificación de hidratos de carbono. Los proteoglicanos
también contienen el ácido glucurónico azúcar (LGAC).
NANA-α2–6Gal-β1–4GlcNAc-β1–3±Fuc-α1-Ser/Thr
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http://www.info-farmacia.com/medico-farmaceuticos/informes-tecnicos/estreptomicina-informe-tecnico
LOS ANTÍGENOS SANGUÍNEOS
El sistema ABO se basa en la existencia de tetrasacáridos presentes en
proteínas ó lípidos de la membrana de los eritrocitos. Dichos grupos sólo se
diferencian en el glúcido terminal, debido a la presencia o ausencia de 2
transferasas específicas.
https://diarium.usal.es/vgnunez/2012/04/30/%C2%BFque-tiene-que-ver-la-
bioquimica-basica-con-los-grupos-sanguineos/ luis.felix@uwiener.edu.pe 78
Las personas con el fenotipo de
grupo sanguíneo tipo B,
presentan Gal en el oligosacárido
antigénico.
Antígeno B
El fenotipo AB presenta
ambos antígenos mientras
que el fenotipo O no presenta
ninguno de ellos.
Antígeno H
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ÁCIDOS
NUCLEICOS
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POLÍMERO ARN
Los ácidos nucleicos están formados
por unidades de ribofuranósido
enlazadas mediante uniones fosfato.
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RIBONUCLEÓTIDOS COMUNES
Son ribonucleósidos esterificados por el ácido fosfórico en
su posición 5'; el grupo -CH2OH se encuentra en el
extremo de la cadena de ribosa.
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• http://www.uam.es/departamento
s/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l
19/reac1.html
• http://www.fao.org/docrep/field/0
03/AB492S/AB492S02.htm
BIBLIOGRAFÍA • http://quimica-
csfisicas.blogspot.com/2010/08/ac
idos-nucleicos.html
• http://www.bionova.org.es/biocas
t/tema07.htm
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El éxito en la vida consiste en seguir siempre
adelante.
Samuel Johnson
GRACIAS
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