Ejercicios Varios .24

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
En un proceso químico, la variación de energía interna del sistema es igual al calor intercambiado más el trabajo realizado.
Q es calor intercambiado por el sistema. Su valor es positivo si el calor es absorbido por el sistema (reacciones
endotérmicas) y negativo si el calor es cedido por el sistema (reacciones exotérmicas).
W es el trabajo. Su valor es positivo si es un trabajo de compresión, es decir, cuando el trabajo es realizado sobre el sistema
y negativo si es un trabajo de expansión, es decir, si el trabajo es realizado por el sistema.
Procesos a Temperatura Constante (Isotérmicos)
A temperatura constante, la energía interna del sistema no varía.
∆U = Q + W 0=Q+W
Q = –W
En los procesos isotérmicos, el calor y el trabajo tienen signos diferentes, es decir,
si se absorbe calor, el sistema lo utiliza para realizar un trabajo de expansión,
mientras que si el sistema se comprime, cederá calor al entorno.
Procesos a Volumen Constante (Isócoros)

A volumen constante, no se realiza trabajo.
W = –p·∆V = 0 ∆U = Q + W
∆U = Q
Procesos a Presión Constante (Isobáricos).
Concepto de Entalpía El calor intercambiado por un sistema, a presión constante,
recibe el nombre de entalpía y se designa con la letra H.
Qp = ∆H
∆U = Q + W ⟹ ∆U = ∆H – p·∆V ⟹ ∆H = ∆U + p·∆V ⟹ ∆H = ∆U + ∆n·R·T
Cuando en una reacción química no hay una diferencia significativa de volumen

entre los productos y los reactivos, el término p·∆V vale cero y, por tanto:
∆H = ∆U ⟹ Qp = Qv
Esto sucede cuando en una reacción química sólo intervienen sólidos y/o líquidos
o cuando no varía el número de moles de sustancias gaseosas en los reactivos y en
los productos. En cualquier otra circunstancia, la relación que existe entre el calor
intercambiado a presión constante y el calor intercambiado a volumen constante
viene dado por la expresión:
Qp = Qv + ∆n·R·T
La entalpia es una propiedad extensiva ya que depende de la masa
del sistema. La expresión matemática de la entalpia es: :
Dependiendo del calor en un proceso químico, las reacciones pueden ser endotérmicas y exotérmicas.
Entalpia positiva
∆H > 0 : el sistema absorbe calor, el proceso es Entalpia negativa
endotérmico ∆H < 0 : el sistema libera calor, el proceso es exotérmico
Determina la variación de energía interna que sufre un sistema cuando:
a) Realiza un trabajo de 600 J y cede 40 calorías al entorno.
b) Absorbe 300 calorías del entorno y se realiza un trabajo de compresión de 5 kJ.
c) Se comprimen 200 cm3 a una presión constante de 1,4 atm
a.- Δ𝑈 = −167,36 𝐽 + −600𝐽 = −767,36 𝐽
b.- Δ𝑈 = 1255,8 𝐽 + 5000 𝐽 = 6255, 8 𝐽

0
c.- Δ𝑈 = 𝑄 + 𝑤
𝐽
8,314
Δ𝑈 = 1,4 𝑎𝑡𝑚 . 0,2 𝐿 = 0.28 𝑎𝑡𝑚 . 𝐿 . 𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
𝑎𝑡𝑚. 𝑙
0,08205
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
atm .L - 101,325 J Δ𝑈 = 28,37𝐽
En una reacción química, el sistema se calienta aportándole 800 cal y éste realiza
un trabajo de expansión de 2 kJ. Determina la variación de energía interna.
Q > 0 (Calor absorbido por el sistema)

W < 0 (Trabajo de expansión)
Δ𝑈 = 𝑄 + 𝑤
Δ𝑈 = 𝑄3347,2 𝐽 + −200𝐽 = 1347,2 𝐽
Calcular el trabajo realizado cuando se comprime un gas desde un volumen de
5 dm3 hasta 1 dm3 a una presión constante de 10 5 Pa
W= -(105 𝑁 . 𝑚 2 ( 1 𝑥10−3 𝑚3 - 5 𝑥10−3 𝑚3 ) )= -( -400 N. m) = 400J
Como se comprime el w es +
La descomposición térmica del clorato de potasio se produce según la reacción (sin ajustar):
KClO3 (s) → KCl (s) + O2 (g)
Calcule: a) La entalpía de reacción estándar.
b) La cantidad de calor, a presión constante, desprendido al obtener 30 L de oxígeno, medidos a 25ºC y 1 atmósfera.
Datos: R = 0,821 atm L/ K mol
∆H° f KClO3 (s) = -391,2 kJ / mol ; ∆H° f KClO (s) = −436 kJ / mol
∆𝐻° 𝑅 = σ 𝑛. ∆𝐻° 𝐹 𝑃 − σ 𝑛. ∆𝐻° 𝐹 𝑅
∆𝐻° 𝑅 = ((1 mol)-436 Kj/ mol) - ((1 mol) (-391,2 kJ/ mol ) = -44,8 KJ kJ
a.-
𝑝 .𝑉 1 𝑎𝑡𝑚 . 30 𝐿
b.- 𝑃 . 𝑉 = 𝑛 . 𝑅. 𝑇 ⟹ 𝑛 = 𝑛= 𝑛 = 1,23 mol
𝑅. 𝑇 𝑎𝑡𝑚 . 𝐿
0,0821 . 298,15 𝑘
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
Como los -44,8 KJ que se desprenden se refieren a 3/2 moles de oxígeno, quedará :
−44,8 𝐾𝐽
1,23 mol 𝑂2 . = -36,74 Kj se desprenden
1,5 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
2L de nitrógeno a 0 °C y 5 atmósferas de presión se expande isotérmicamente contra una
presión de una atmósfera hasta que finalmente el gas se encuentra también a esta última
presión, suponiendo que el gas es ideal. CalcularΔ𝑈, Δ𝐻, 𝑤 𝑦 𝑄 . ( PROCESO NO REVERSIBLE)
0
Δ𝑈 = Q + w w = − 𝑝 .Δ 𝑉
Q = -w
w = − 1 𝑎𝑡𝑚 . ( 10 𝐿 − 2𝐿)
𝑃 1 . 𝑉1 = 𝑃 2 . 𝑉 2
101,3 𝐽
w = −8 𝑎𝑡𝑚 . 𝐿 . = −810,4 𝐽
5 atm . 2L = 1 𝑎𝑡𝑚 . 𝑉 2 1 𝑎𝑡𝑚 .𝐿
5 atm . 2L
𝑉2 = = 10 L
1 𝑎𝑡𝑚
Se aumenta la temperatura de 5 moles de gas de -10 °C a 20°C . Calculare calor que se transferirá al gas, si éste es:
a.- Helio (He) a presión constante 1,5atm b.- Argón (Ar) en un volumen constante de 8,2 m3 . c.- Dióxido de
carbono (CO2) a presión constante de 20 kPa.
Q = n CP ∆ 𝑇 Q = n Cv ∆ 𝑇
a.- He para P constante:
Q = (5 mol ). (20,78 J /mol. K ) . ( 293,15 K – (263,15 K))

Q = 3117 J
b.- Ar para V constante:

Q = (5 mol ). (12,47 J /mol. K ) . ( 293,15 K – (263,15 K))
Q = 1.870 J
c.- CO2 para P constante:
Q = (5 mol ). (36,94 J /mol. K ) . ( 293,15 K – (263,15 K))

Q = 5.541J
La temperatura 0,15 mol de gas ideal se mantiene constante en 75 °C, mientras su volumen se reduce a 25% de su
volumen inicial. La presión inicial del gas es de 1,25 atm. a.- Determinar el trabajo efectuado por el gas.
b.- Determinar el cambio de energía interna. C.- ¿El gas intercambia calor con su entorno? Si lo hace, ¿Cuánto es ?
¿El gas absorbo desprende calor? 0
a.- Para un proceso isotérmico: T= ctte ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑤 𝑄 =−𝑤 𝑤 = −𝑄
𝑣2 𝑝1
W =- n .R. T. ln
𝑣1
W = - n .R. T. ln
𝑝2
J 0,25𝑉𝑖
W = - (0,15 mol) (8,3145 J ) ( 350,15 K) ( ln )
mol .K 𝑉𝑖
j
W = - (0,15 mol) (8,3145 J mol .K ) ( 350,15 K) ( ln 0,25)
W = - ( -605,39 J)
W = 605,39 J
b.- Para un proceso isotérmico de un gas ideal: es decir a T = ccte
0
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑤 ⇒ 0= 𝑄+ 𝑤 𝑄 =−𝑤
c.- Para un proceso isotérmico de un gas ideal: es decir a T = ccte
𝑄 = − 605,39 𝐽 𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑝𝑖𝑒𝑟𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 ℎ𝑎𝑐𝑖𝑎 𝑒𝑙 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜

a) Determina la cantidad de calor, a presión constante, que es necesario suministrar para descomponer 3 kg de
carbonato de calcio. b) ¿Qué cantidad de carbonato de calcio se deberá utilizar para producir 7 kg de óxido de
calcio si el rendimiento es del 90 %? ΔHºf[CaCO3(s)] = – 1206,9 kJ/mol ΔHºf[CaO(s)] = – 635,6 kJ/mol
ΔHºf[CO2(g)] = – 393,5 kJ/mol
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)
ΔH° R= [ 1 mol (– 635,6 kJ/mol) + 1 mol (– 393,5 kJ/mol)] – [ 1 mol (–1206,9 kJ/mol) ]
ΔH° R = (– 635,6 kJ – 393,5 kJ )+ 1206,9 kJ = 177,8 kJ /mol
La cantidad de sustancia de carbonato de calcio contenida en 3000 g de esta sustancia, como M(CaCO3) = 100,1 g/mol, será:
Y el calor que hay que suministrar: Q = 177,8 kJ/mol · 29,97 mol = 5328,67 kJ
𝑚 3000𝑔 𝑚 3000𝑔
Q=n⋅ΔH Q=𝑀𝑟⋅ΔH Q= . 177,8kJ/mol = 5328,67 kJ 𝑛= 𝑛= 𝑔 = 29,97mol
100,1𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑟 100,1𝑚𝑜𝑙
b) Para calcular la masa de carbonato de calcio necesaria para obtener 7 kg de óxido de calcio:
cantidad obtenida cantidad obtenida
R = cantidad teórica ·100 cantidad teórica = ·100 7000 g
𝑅 cantidad teórica = ·100 = 7777,8 g
90
1 𝑚𝑜CaCO3 100,1 𝑔 CaCO3

138,9 mol CaO . . =13902,8 g CaCO3
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 CaCO3
2HNO3 (ac) → N2O5 (g) + H2O (l) ∆𝐻° = 140,2 𝑘𝐽
1 1
H2O (l) → H2 (g) + O ∆𝐻° = . 571,7 𝑘𝐽
2 2 (g) 2
N2 (g) + 3 O2 (g) + H2 (g) → 2𝐻𝑁𝑂3 ∆𝐻° = −414,7 𝑘𝐽

5
𝑂2 b.-
2
Q=
2HNO3 (ac) → N2O5 (g) + H2O (l) ∆𝐻° = 140,2 𝑘𝐽
1
H2O (l) → H2 (g) + O ∆𝐻° = 285,85 𝑘𝐽
2 2 (g) Q= −207,35 kJ/mol . 0.1587mol =−32.86kJ
N2 (g) + 3 O2 (g) + H2 (g) → 2𝐻𝑁𝑂3 ∆𝐻° = −414,7 𝑘𝐽
5 la energía desprendida cuando se forman 10 g
𝑂2 de ácido nítrico es aproximadamente -32.86 kJ.
2
5
N2 (g) + O2 (g) → 𝑁 2𝑂5 ∆𝐻° = 11,35 𝑘𝐽
2

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PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

Procesos a Volumen Constante (Isócoros)

Cuando en una reacción química no hay una diferencia significativa de volumen

a.- Δ𝑈 = −167,36 𝐽 + −600𝐽 = −767,36 𝐽

b.- Δ𝑈 = 1255,8 𝐽 + 5000 𝐽 = 6255, 8 𝐽

Q > 0 (Calor absorbido por el sistema)

W= -(105 𝑁 . 𝑚 2 ( 1 𝑥10−3 𝑚3 - 5 𝑥10−3 𝑚3 ) )= -( -400 N. m) = 400J

∆𝐻° 𝑅 = σ 𝑛. ∆𝐻° 𝐹 𝑃 − σ 𝑛. ∆𝐻° 𝐹 𝑅

a.- He para P constante:

Q = (5 mol ). (20,78 J /mol. K ) . ( 293,15 K – (263,15 K))

b.- Ar para V constante:

c.- CO2 para P constante:

Q = (5 mol ). (36,94 J /mol. K ) . ( 293,15 K – (263,15 K))

c.- Para un proceso isotérmico de un gas ideal: es decir a T = ccte

𝑄 = − 605,39 𝐽 𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑝𝑖𝑒𝑟𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 ℎ𝑎𝑐𝑖𝑎 𝑒𝑙 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜

1 𝑚𝑜CaCO3 100,1 𝑔 CaCO3

N2 (g) + 3 O2 (g) + H2 (g) → 2𝐻𝑁𝑂3 ∆𝐻° = −414,7 𝑘𝐽

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