TESIS
TESIS
TESIS
PARALELO: “A”
2
Agradecimientos Omar Arcentales
Doy gracias a Dios por darme un día más de vida, por lo que hago y por estar con
mis seres queridos.
Padres, siempre han sido el motor de mis sueños y esperanzas, y siempre contaré
con ustedes y confiar que estarán a mi lado en los días y noches más difíciles de mis
años escolares. Siempre han sido los mejores consejeros en mi vida. Hoy, al
terminar mis estudios, les dedico este éxito a ustedes, mis queridos padres, como
una meta más que he alcanzado. Estoy orgulloso de haberos elegido como mis
padres y de teneros a mi lado en este momento tan importante.
Al Ing. Esteban Ruiz, sin usted y sus virtudes, paciencia y perseverancia, esta tarea
no hubiera sido tan fácil. Sus consejos siempre fueron útiles cuando no tenía ideas
para escribir lo que hoy he conseguido. Ha sido una parte importante de esta historia
con una contribución profesional como ninguna otra. Gracias por t 1+us muchas
palabras de ánimo cuando más lo necesitaba, y por estar a mi lado cuando mi
agenda de tareas estaba desordenada. Gracias por su orientación
3
Agradecimientos Jhoao Vera
Mis agradecimientos a mi familia que día a día formar parte de esta persona que
junto a ellas va creciendo y formándose para obtener el éxito. Y no menos
importante a mis profesores que han sido mentores y parte de este camino que llega
a su fin para dar comienzo a una nueva etapa estudiantil que gracias a ellos
empezare de la mejor manera posible, también a mis compañeros que hicieron
divertido vivir esta etapa con ellos. MUCHAS GRACIAS A TODOS.
4
ÍNDICE DE CONTENIDO
Páginas
1. INTRODUCCIÓN...................................................................................................8
2. MARCO TEÓRICO..............................................................................................10
3. HIPÓTESIS..........................................................................................................23
4. OBJETIVOS.........................................................................................................24
5. MATERIAL Y MÉTODO.......................................................................................25
6. RESULTADOS....................................................................................................33
7. CONCLUSIONES................................................................................................39
8. RECOMENDACIONES........................................................................................40
9. LIMITACIONES...................................................................................................41
5
INDICE DE FIGURAS Páginas
FIGURA 1: Tipos de camarones en Ecuador.................................................................................-
FIGURA 2: Empresa VERAM......................................................................................................25
FIGURA 3: Equipo EXTECH 407510, medidor de oxígeno disuelto...........................................27
FIGURA 4: Muestreo...................................................................................................................29
Con estos antecedentes, el principal objetivo de esta investigación fue encontrar soluciones
alternativas para el tratamiento o recuperación del metabisulfito de sodio antes de ser
descargado directamente a los cuerpos de agua, para evitar los impactos medioambientales.
En función de esto, se realizó el estudio en la camaronera del GRUPO VERAM como ejemplo
en el cantón de Pedernales.
Se realizó un muestreo simple de los parámetros pH, temperatura, oxígeno disuelto, demanda
química de oxígeno en tres puntos relevantes que fueron: punto de descarga, agua de estero
antes de la descarga y agua de estero después de la descarga con el metabisulfito de sodio,
donde se encontró que efectivamente el pH, el oxígeno disuelto y la demanda química de
oxígeno fueron parámetros que se modificaron altamente en el estero después de la descarga,
indicando una contaminación por metabisulfito de sodio.
Para esta problemática la investigación propone dos alternativas cuya base es la oxigenación y
la neutralización con cal viva como un compuesto químico alcalino efectivo y de bajo coste
usado en el tratamiento de las aguas residuales y cuyo uso es una excelente opción para tratar
la descarga contaminada con metabisulfito de sodio.
ABSTRACT
In Ecuador, the white shrimp Litopenaeus vannamei is one of the most exported products. It
represents an economic income for the people who are part of its production and live in the
provinces of Guayas, El Oro, Esmeraldas, and Manabí.
The shrimp industry prevents melanosis using a sodium metabisulfite solution with a
concentration ranging from 6 to 15%. Sodium metabisulfite is a pollutant and stressful
component for aquatic life because it modifies the pH medium and reduces the dissolved
oxygen in water, preventing the normal development of the species.
With this background, the main objective of the research was to find alternative solutions for the
treatment or recovery of sodium metabisulfite before discharged into water bodies to avoid
environmental impacts. The study took place in the GRUPO VERAM shrimp farm as a sample
of the shrimp farms in Pedernales.
A simple sampling of pH, temperature, dissolved oxygen, and chemical oxygen demand
parameters was carried out in three relevant points: discharge point, estuary water before
discharge, and estuary water after discharge with sodium metabisulfite, where the results of pH,
dissolved oxygen, and chemical oxygen demand show an alteration in the estuary water after
mixing with the pollutant, which indicates contamination by sodium metabisulfite.
The research proposes two alternatives based on oxygenation and neutralization with quicklime
as an effective and low-cost alkaline chemical compound used in the treatment of wastewater
and whose use is an excellent option to treat sodium metabisulfite present in water.
1. INTRODUCCIÓN
Los países destino de exportación y mercado europeo cada vez exigen una mayor
calidad de producto (Zambrano K. , 2020), es por ello que el camarón presenta problemas
debido a la melanosis que desarrolla a pocas horas de su cosecha y se caracteriza por el
oscurecimiento en sus tejidos, lo cual, si bien no cambia su sabor si determina el rechazo del
producto dentro del mercado (Espinal, 2020). Para retrasar la coloración del camarón se
utilizan sustancias inhibidoras que no afectan la textura ni el sabor del camarón y los sulfitos
son los aditivos idóneos por su bajo costo y efectividad (Espinal, 2020).
En la década de los 70, se conocía muy poco sobre el cultivo del camarón, pero
mediante prueba y error, los camaroneros superaron sus limitaciones operativas y comerciales,
y a pesar del poco conocimiento científico y metodologías iniciales de producción, el extenso
viaje del desarrollo de la siembra del camarón ha permitido entablar a este como una industria
que sigue su propio camino, que se ha diferenciado por sus sistemas de producción abiertos de
baja densidad, y la utilización de animales resistentes a patologías en vez de sistemas
intensivos y líneas genéticas libres de patógenos (Piedrahita, 2018).
Las compañías representativas del cantón son EDPACIF S.A con ingresos de 50 a 80
millones de dólares de 2015 a 2017 y PRODEX S.A cuyas ganancias bordean los 20 millones
de dólares (López, 2021).
2.1.4. Camarón
“El camarón peneido es un crustáceo decápodo, de respiración branquial, provista de 2
pares de antenas, perteneciente al Phylum Asthropoda, género Penaeus (Litopenaeus), los
cuales se caracterizan por tener los apéndices segmentados y el exoesqueleto revestido de
quitina” (Llerena, 2011).
De acuerdo al Instituto Nacional de Pesca, en el Ecuador existen varios tipos de
camarón, en los que constan:
Su imagen, coloración y forma se pueden apreciar en la Figura 1 (Hermenejildo & Pérez, 2017).
A B
C D
a. Cultivo extensivo o artesanal: En este tipo de cultivo se ejerce poco o ningún control.
Se realiza en balsas artificiales, estuarios o playas, se trabaja a densidades de cultivo
bajas entre 10.000 a 15.000 ha y debido a las limitaciones de alimento y de control
sobre el cultivo, donde se obtiene 600 lb/ha/ año y con un período entre cosechas de 4
a 5 meses. La acción del hombre se limita a mantener las condiciones del estanque
mediante intercambio de agua (Hermenejildo & Pérez, 2017) (Zambrano Y. , 2017).
b. Cultivo semi-extensivo: La producción de alimento natural se favorece generalmente
añadiendo nutrientes y fertilizantes en el medio de cultivo, o se complementa con una
aportación de alimento adicional. Tiene densidades de 15. 000 y 120.000 ha con una
producción de 1000 a 5000 lb/ha/ año (Hermenejildo & Pérez, 2017) (Zambrano Y. ,
2017).
c. Cultivo intensivo: se ejerce mayor control en todos los niveles, como alimentación,
temperatura y niveles de oxígeno. Su densidad es mayor a 120.000 ha y la producción
es mayor a 5000 lb/ha/ año, generalmente son estanques recubiertos y techados para
un efecto invernadero (Hermenejildo & Pérez, 2017) (Zambrano Y. , 2017).
En un inicio se procede a bajar los niveles de agua de las lagunas a cosechar, hasta llegar a
los niveles aptos para comenzar la cosecha, este proceso debe ser lento para evitar que el
camarón se estrese y mude. En la estructura de salida, se coloca la bolsa que recibe el
camarón del conducto de salida. Las dimensiones del agujero de la malla dependen del tamaño
del camarón a cosechar.
El metabisulfito tiene un pH de 3.5 -5.0 y una solubilidad en agua de 470 gramos por
litro a 20 grados centígrados además de ser soluble en etanol y glicerina (Carranza, 201),
reacciona en presencia de agua conformando dióxido de azufre (SO2), un gas de olor profundo
que puede provocar problemas respiratorios, además reacciona con oxígeno conformando
sulfatos (Zambrano K. , 2020).
Tiene una gran variedad de propiedades químicas que le permite tener diversos
propósitos industriales. De tal manera que su uso cubre una gran gama de procesos
industriales, tales como: industrias de papel, petróleo, cerveza, minería, textil, alimentos y sobre
todo camaronera, donde inhibe la enzima de la PFO responsable del desarrollo de la melanosis
(Zambrano K. , 2020).
2.2.2. Límite
El límite de exposición en aire al metabisulfito de sodio recomendado es de 5 mg/ m 3
como promedio durante 8 a 10 horas. (Terton, 2005) y se establece que los residuales de SO 2
en camarones no sobrepasen los límites establecidos de 150 ppm.
Más del 80% de las aguas negras o aguas residuales del Ecuador no reciben su debido
tratamiento por los distintos GAD MUNICIPALES de ECUADOR, solo el 12% de estas aguas
obtiene un debido tratamiento. En el país existen 421 plantas de tratamiento de aguas
residuales en 133 GAD MUNICIPALES de los cuales 49,88% están en la Región de la sierra,
30.64% en la Región costa, 19% en la Región amazónica y un 0.48 en la región insular,
teniendo bajos niveles de aguas residuales tratadas y con niveles considerables de
contaminantes (INEC, 2016).
Cada miligramo de bisulfito de sodio puede consumir 0,15 miligramos por litro de
oxígeno disuelto y puede generar suficientes iones de hidrógeno para reducir la concentración
de alcalinidad total en 0,48 miligramos por litro ocasionando una disminución drástica del pH y
un efecto importante en la cadena trófica al estresar o matar organismos acuáticos del medio
(Boyd & Gautier, 2022) (Espinal, 2020).
a. Determinación de pH
Sus unidades de expresión son mg/l que significa miligramos por litro y su concentración va a
variar de acuerdo a la temperatura, altitud, salinidad y fuentes de entrada y salida de oxígeno
(WATER BOARDS CALIFORNIA, 2007).
El fundamento del método que utiliza es la materia que puede ser oxidada por una
solución de dicromato de potasio. Se expresa en mg/L (INEN, 2013).
Las aguas residuales se pueden tratar en el mismo sitio donde se generan, o ser
transportadas mediante tuberías a una planta de tratamiento (Peña , Mayorga, & Monoya ,
218). El grado de tratamiento dependerá del uso que se le quiera dar a dichas aguas
(reutilización o vaciado directo al ambiente) y de las normativas vigentes, para ello existen:
Tratamientos primarios: se enfocan principalmente en la separación de sólidos y son de
tipo físico como filtración y sedimentación, y;
Tratamientos secundarios: son procesos que usan agentes biológicos y químicos para
reducir o eliminar el contaminante de interés, aquí se encuentran lagunas de estabilización,
humedales, lodos activados y el empleo de cal como producto químico para la desinfección
(Nicola, 2017).
En vista que el bisulfito de sodio en agua requiere de una oxidación previa para su
descarga al cuerpo de agua receptor. Una forma de lograr su conversión, es mediante lagunas
de oxidación o estabilización aerobias o aireadas que permitan lograr la transformación a
sulfatos (Boyd & Gautier, 2022), sin embargo, por su tratamiento primario previo, exigen mayor
tiempo, costes y supervisión.
Por ello una solución alternativa y eficaz a este tipo de tratamiento es la oxidación y
neutralización de la solución en tanques aireados mecánicamente hasta que el bisulfito se
oxide a bisulfato y la solución ácida resultante se neutralice con hidróxido de calcio o hidróxido
de sodio.
Hipótesis Alternativas:
4. OBJETIVOS
Objetivo General:
Objetivos Específicos:
Investigar las afectaciones al medio ambiente en especial a los cuerpos de agua por el
vertimiento directo de las soluciones de metabisulfito.
Variables
Cantidad de Metabisulfito de sodio usado por tanque (cuantitativa).
Medición del PH del agua (cuantitativa).
Gramos del camarón (cuantitativa).
Número de pescas anuales (cuantitativa).
Cantidad de Metabisulfito vertido en los cuerpos de agua (Cuantitativa).
La cantidad de oxígeno perdido por cm3 (cuantitativa).
5. MATERIAL Y MÉTODO
5.1. Diseño
Para la presente investigación se tomó a la Empresa Grupo VERAM como caso de
estudio, la misma está ubicada en 0.226538, -80.004834 tiene una extensión de 30.54
ha, y su producción es de 368 mil libras anuales. Actualmente y como en todas las
camaroneras del mundo y del país, esta trata a su cosecha con metabisulfito de sodio.
Por otra parte, y como segunda condición se eligió como población diana a la empresa
GRUPO VERAM, ya que cuenta con 5 piscinas de camarón, cuya cosecha se dirige a un
estanque de 400 L, en el cual se coloca 12 kg de metabisulfito para tratar 500kg de
camarón, siendo esta la principal fuente de contaminación de metabisulfito de sodio que
se dirige al estero. De aquí se toma la tercera muestra para conocer el nivel de
concentración de metabisulfito en la descarga
En calidad del agua es importante mencionar que la muestra cumpla con las siguientes
condiciones:
Dentro de los criterios considerador excluyentes para una muestra de agua están:
Falta de conservación adecuada antes de realizar el ensayo
Que no sea evaluada bajo el mismo procedimiento y con el mismo equipo.
Además de no cumplir con los criterios de inclusión
5.3.1 pH y Temperatura
La medición del potencial hidrógeno en conjunto con la temperatura son parámetros que se
miden generalmente in-situ para tener mayor precisión y para su cuantificación se utilizó el
equipo EXTECH Modelo 407510 cuya función es medir la cantidad de iones hidrógeno
existentes en la muestra de agua a través del diferencial de energía que se produce por dicha
concentración.
Por otro lado, se utilizó el equipo EXTECH Modelo 407510 para la medición de la temperatura
5.4. Procedimiento
Para la recolección de datos se realizó un muestreo simple por triplicado en los puntos
seleccionados el día 14 de septiembre en el horario de 8 am a 16 pm en un recipiente de 250
ml midiendo pH, temperatura y oxígeno disuelto in situ y tomando un recipiente conservado
para determinar la demanda química de oxígeno, sulfatos y azufre en laboratorio.
FIGURA 4: MUESTREO
Fuente: Arcentales O.,Vera J. (2022)
Con esto se puede observar que la cantidad de Metabisulfito de sodio utilizada para tratar la
melanosis del camarón está dentro de los niveles recomendados.
A continuación, en la Tabla N°3 se presentan los resultados de los datos tomados in situ en los
3 puntos, se recalca que los valores presentados en los distintos parámetros, son el resultado
del promedio de las muestras tomadas por triplicado.
El parámetro pH exhibe un cambio importante ya que, como valor de fondo, el agua de estero
es de 7.85, lo cual es un indicativo de un nivel neutro-alcalino y dentro de los límites máximos
permisible. Por su parte la muestra de metabisulfito de sodio tiene un pH de 4 y nivel ácido,
que al mezclarse con la muestra del estero produce el descenso de pH de esta última,
haciendo que esta mezcla tenga igualmente un nivel ácido y este fuera de los límites máximo
permisibles que son entre 6-9.
pH
MB+M1
MUESTRAS
M1
PH MUESTRAS
MB LMP
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
UNIDADES DE PH
GRÁFICA 1: ANÁLISIS DE PH
Fuente: Arcentales O.,Vera J. (2022)
En el parámetro de temperatura se puede observar que existe una variación mínima de 0.3 a
0.5 °C entre puntos, lo cual indica que la temperatura se mantiene estable y beneficiosamente
no sobrepasa el Límite Máximo Permisible para descargas en zona de rompientes cuyo valor
no debe exceder 35°C.
TEMPERATURA
MB+M1
LMP
M1 MUESTRAS
MB
0 5 10 15 20 25 30 35 40
OXÍGENO DISUELTO
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
MB M1 MB+M1
LMP
MB+M1 LMP
DQO
M1
MB
Por otra parte, en la muestra de agua de estero se evidencia la existencia de estas especies lo
que es normal debido a diferentes compuestos de azufre que han sido descargados y los
cuales ya evidencian estados de oxidación.
SULFATOS Y AZUFRE
250
200
SULFATOS
150
AZUFRE
100
50
0
MB M1 MB+M1
6. RESULTADOS
En función de los datos obtenidos en los distintos parámetros, se obtiene que la Demanda
Química de Oxígeno es un indicativo de probable contaminación por metabisulfito en el
estuario, superando en 15 veces al límite máximo permisible establecido en el acuerdo
ministerial 097-A para una descarga en rompientes de agua marina.
Por otra parte, si bien no existe un nivel máximo permisible de oxígeno disuelto para el tipo de
muestra de estudio, se observa una reducción importante del mismo después de la descarga,
como se expone en la Tabla 5.
Si bien existen varios tratamientos como la construcción o compra de una pequeña planta de
tratamiento convencional o no convencional, estas alternativas resultan poco accesibles por los
costos en los que incurre, por ello y como resultado de esta investigación se propone dos
alternativas técnica y económicamente viables para minimizar el impacto de esta
contaminación y cuyo objetivo principal es aumentar el oxígeno disuelto del agua y aumentar el
pH de la mezcla para poder disponer de forma segura el agua con metabisulfito de sodio ya
tratada.
“La cal proporciona diversas ventajas: control del pH, neutralización del agua residual ácida,
reducción de la concentración de contaminantes orgánicos oxidables, clarificación, precipitación
de contaminantes disueltos y floculación y coagulación de partículas coloidales” (Calcinor,
2020).
PROCEDIMIENTO SUGERIDO:
Posteriormente colocar cal viva o zeolita, tomando en cuenta que se necesitan 0.36-0.38
kg de este compuesto para neutralizar 1 kg de MBS (Boyd & Gautier, 2022). Dado que se
usan 12 kg de MBS en 400 Litros de agua, entonces se requerirá usar 4.4 kg de cal o
zeolita, de acuerdo al siguiente cálculo:
0.37 kg CaOH
12 kg MBS x =4.44 Kg de CaOH
1 kg MBS
MEDIDOR DE OXIGENO
1 170.00
DISUELTO PORTATIL
MEDIDOR DE PH
1 18.00
PORTATIL
SERVICIO DE
CAPACITACIÓN DE USO
DE 1 100.00
EQUIPOS/CALIBRACIÓN/
MANTENIMIENTO
EQUIPOS DE PROTECCIÓN
1 100.00
PERSONAL
TOTAL 490.00
Fuente: Arcentales O.,Vera J. (2022)
PROCEDIMIENTO SUGERIDO:
Una vez que el nivel de oxígeno disuelto haya ascendido a 4 o 5 mg/l se puede colocar la
cal viva en dicho estanque para la neutralización del metabisulfito de sodio y aumento de
pH. Como en el caso anterior se colocan 0.36-0.38 kg de este compuesto para neutralizar
1 kg de MBS.
0.37 kg CaOH
412 kg MBS x =4.44 Kg de CaOH
1 kg MBS
A diferencia de la alternativa 1, una vez colocada la cal se realiza una mezcla mecánica o
en otra situación se deja una aireación natural por un tiempo mayor de 5 días
aproximadamente y se monitorea el pH de la solución con el medidor de pH, cuyo valor
debe estar entre 6-7 para realizar una descarga segura
MEDIDOR DE OXIGENO
1 170.00
DISUELTO PORTATIL
MEDIDOR DE PH
1 18.00
PORTATIL
SERVICIO DE
CAPACITACIÓN DE USO
DE 1 100.00
EQUIPOS/CALIBRACIÓN/
MANTENIMIENTO
EQUIPOS DE PROTECCIÓN
1 100.00
PERSONAL
TOTAL 430.00
Usar siempre protección personal así sea corta la exposición o la actividad que se
realice con el producto.
Mantener estrictas normas de higiene, no fumar, ni comer en el sitio de trabajo.
Conocer en dónde está el equipo para la atención de emergencias. Leer las
instrucciones de la etiqueta antes de usar el producto.
Rotular los recipientes adecuadamente.
Reducir al mínimo la generación y acumulación de polvo.
Evitar el contacto con la ropa y otros materiales combustibles.
7. CONCLUSIONES
8. RECOMENDACIONES
9. LIMITACIONES
Anderson, J., Valderrama, D., & Jory, D. (2019). GOAL 2019: Revisión de la producción
mundial de camarones. Obtenido de https://www.globalseafood.org/advocate/goal-2019-
revision-de-la-produccion-mundial-de-camarones/
Calcinor. (2020). Las funciones que realiza la cal en el tratamiento de aguas. Obtenido de
https://www.calcinor.com/es/actualidad/reviews-producto/cal-tratamiento-de-aguas
Llerena, C. (2011). Evaluación del proceso de Absorción del sulfito de sodio en el músculo del
camarón ( L. vannamei) para el control de la melanosis. Obtenido de
https://www.dspace.espol.edu.ec/retrieve/e64007f2-5c8c-4f0a-ab3a-de25e3a10722/D-
CD93076.pdf
Ministerio de Agricultura, Ganadería y Pesca. (2017). INP primero en el país que tiene
acreditado metabisulfito de sodio y arsénico en camarón. Obtenido de
https://www.agricultura.gob.ec/inp-primero-en-el-pais-que-tiene-acreditado-metabisulfito-
de-sodio-y-arsenico-en-camaron/
Ministerio de Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial – República de Colombia. (2007). pH
EN AGUA POR ELECTROMETRIA. Obtenido de
http://www.ideam.gov.co/documents/14691/38155/pH+en+agua+por+Electrometr
%C3%ADa.pdf/ec53b64e-91eb-44c1-befe-41fcfccdfff1
Peña , S., Mayorga, J., & Monoya , R. (218). Propuesta de tratamiento de las aguas residuales
de la ciudad de Yaguachi (Ecuador). Obtenido de
https://www.redalyc.org/journal/5075/507557606007/html/
Piedrahita, Y. (2018). Evolución histórica, mejora genética, reforestación de manglares,
barreras sanitarias y otros desarrollos. Obtenido de
https://www.globalseafood.org/advocate/la-industria-de-cultivo-de-camaron-en-ecuador-
parte-1/
TEMPERATUR
MUESTRA CÓDIGO PH A OD DQO SULFATOS AZUFRE
Punto descarga MB 4,23 23,4 0,5 230 205 70
Punto estero M1 7,85 23,9 3,9 144 207 70
Punto estero + descarga MB+M1 4,13 23,7 0,81 600 205 68
Límite Máximo
Permisible LMP - 35 - 40 - -
ANEXO N°2 EVIDENCIA FOTOGRÁFICA