Curso: Química

General

Semana 6:
La teoría cinético molecular de
líquidos y sólidos. Fuerzas
intermoleculares

Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores

Docente
Contenido
• La teoría cinético molecular de líquidos
y sólidos.
• Fuerzas intermoleculares
Una fase es una parte homogénea de un sistema, y aunque está
en contacto con otras partes del mismo, está separada de esas
partes por un límite bien definido.
2 fases

Fase Solido - hielo

Fase Liquido - agua

3
 Fuerzas Intermoleculares
Fuerzas Intermoleculares son fuerzas de atracción entre las moléculas.
Fuerzas Intramoleculares mantienen juntos los átomos de una molécula.

Intermolecular vs Intramolecular
• 41 kJ para vaporizar 1 mol de agua (intermolecular)
• 930 kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua
(intramolecular)

H2O(líquido) H2O(vapor) intermolecular

H2O H2 + ½ O2 intramolecular

“Medida” de la fuerza intermolecular

Generalmente, las fuerzas Punto de fusion
intermoleculares son mucho Punto de ebullición
más débiles que las fuerzas DHvap
intramoleculares.
DHfus
DHsub
4
Definición de fuerzas intermoleculares

•La presencia de fases condensadas, líquidos y sólidos, prueba la existencia

de las fuerzas intermoleculares. En estas fases las moléculas que
caracterizan la sustancia se atraen con mayor o menor intensidad (solido o
líquido) para formar el colectivo correspondiente.
•Las fuerzas intramoleculares son las que hacen que se formen las
moléculas con una determinada composición y mantengan unidos sus
´átomos.
•Las fuerzas intermoleculares son las que se producen entre la unidad más
pequeña que caracteriza la sustancia, generalmente moléculas. Son las
responsables de las propiedades macroscópicas de esa sustancia: punto
de fusión, ebullición, ...
•Excepciones: (a)gases nobles: las fuerzas entre átomos no forman
moléculas sino que son responsables de las propiedades macroscópicas de
los gases nobles. (b)solidos iónicos: se forman redes cristalinas con
cationes y aniones que interaccionan más allá de sus primeros vecinos
(fuerzas interiónicas)
Factores que influyen en las fuerzas intermoleculares.
• Carga eléctrica.
• Momento dipolar de la molécula (electronegatividad de
los elementos que forman la molécula).
• Polarizabilidad (facilidad con la cual la distribución
electrónica en el átomo o la molécula puede ser
distorsionada).

Propiedades que dependen de las fuerzas

intermoleculares
• Punto de fusión y ebullición. (Presión de vapor).
• Viscosidad
• Tensión superficial
• Solubilidad.
• Densidad.
• la densidad electrónica de las moléculas se simplifica por su comportamiento a
largas distancias (asintótico): desarrollo multipolar.
• Los multipolos tienen la misma forma y componentes que los orbitales de un
átomo. Comienzan en cero, y se incrementan de unidad en unidad, con varias
componentes para cada uno: carga (l=0:una componente, m=0), dipolo
(l=1:tres componentes, m=-1,0,1), cuadrupolo (l=2, 5 componentes).
• Los multipolos Q decaen con l, con lo que a mayor orden de los
multipolos, l1 + l2 mayor, menor será la interacción. También conforme
aumente r, la distancia entre las moléculas, la interacción será menor.
Multipolos l1 l2 r = 5 A r = 10 A
carga-carga 0 0 2.9 1.4
carga-dipolo 0 1 0.2 0.04
carga-dipolo inducido 0 1 0.03 0.002
dipolo-dipolo 1 1 0.02 0.003
dipolo-dipolo inducido 1 1 0.0005 0.000008

Multipolos inducidos: aparecen cuando el entorno perturba la densidad

electrónica de la molécula.
 Fuerzas Intermoleculares
Fuerzas de Dispersion Continuada

Polarizabilidad indica que tan fácil se distorsiona la

distribución electrónica del átomo (o molécula).

Polarizabilidad incrementa con:

• Aumento del número de
electrones
• La nube electronica se hace
más difusa.

Las fuerzas de Dispersion

usualmente incrementan
con la masa molar.

9
 ¿Qué tipos de fuerzas intermoleculares existen
entre cada una de las siguientes moléculas?

HBr
HBr es una molécula polar: interacción dipolo-dipolo. También
hay fuerzas de dispersión entre moléculas de HBr.

CH4
CH4 es no polar: fuerzas de dispersión.

S
SO2 O
O
SO2 es una molécula polar: fuerzas dipolo-dipolo. También hay
fuerzas de dispersión entre las moléculas de SO2.
 Enlace o puente de Hidrógeno
El enlace de hidrógeno es una interacción especial dipolo-dipolo entre un
átomo de H unido a uno de los elementos más electronegativos, N, O o F, N-H,
O-H, o F-H y un átomo electronegativo de O, de N, o de F. La unión del
hidrógeno a estos átomos muy electronegativos provoca un momento dipolar
de enlace muy grande generando un cuasi-ión hidrógeno que crea un campo
electrico grande a su alrededor.

Efecto del puente de hidrógeno

A – H ---- B sobre el punto de ebullición.
en que A y B son N, O o F
 ESTADO LIQUIDO

Densidad
Propiedades de los Viscosidad
líquidos Tensión superficial
Presión de vapor

Fuerzas intermoleculares fuertes Alta tensión superficial,

Baja presión de vapor
Alta viscosidad.

Variación de la densidad
con la temperatura.
La tensión superficial es la cantidad de
energía requerida para dilatar o aumentar la
superficie de un líquido por unidad de área.

Adherencia es la atracción intermolecular entre

moléculas disímiles.
Cohesión es la atracción intermolecular entre moléculas
similares.
PRESIÓN de VAPOR

Se establece una situación

de equilibrio por la
igualdad de la velocidad
con que ocurren ambos
procesos.
El equilibrio es dinámico.
Variación de la presión de vapor con la temperatura para
distintos líquidos.

Hvap es el Calor molar de

vaporización y es la
cantidad de energía (calor)
requerida para vaporizar 1
mol de un líquido.
 Propiedades de Liquidos

Viscosidad es una medida de Resistencia de fluido al flujo.

fuerzas
intermoleculares
fuertes

Elevada
viscosidad

16
Estructura3-D de agua El agua es una sustamcia
unica.
Densidad Maxima
40C

Densidad del agua

El hielo es menos denso

que el agua

17
 ESTADO SOLIDO
• Un sólido cristalino posee un orden rígido y largo. En un sólido cristalino,
los átomos, moléculas o iones ocupan posiciones específicas
(predecibles).
• Un sólido amorfo no posee una disposición bien definida ni un orden
molecular de rango largo.
• Una celda unitaria es la unidad estructural de repetición básica de un
sólido cristalino.
Puntos de red:
punto de • Átomos
red • Moléculas
• Iones

Celda unitaria Celdas unitarias en 3 dimensiones

Celda unidad correcta Celda unidad incorrecta
 Cuarzo cristalino Vidrio de cuarzo no cristalino
Observar la diferencia en el orden

Un sólido amorfo no posee un arreglo bien definido y un orden

molecular de largo alcance. 
Un vidrio es un producto ópticamente transparente que resulta de
la fusión de materiales inorgánicos y que se enfría al estado rígido
sin cristalizar (no existe orden de largo alcance)
EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DE ESFERAS DE IGUAL
TAMAÑO
SITIOS EN LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Sitios vacantes que deja el
empaquetamiento compacto
de esferas

Compartición de esferas por

varias celdas
 Arreglo de esferas idénticas en una celda cúbica simple.

Arreglo de esferas idénticas en una celda cúbica cuerpo centrado.

 CELDAS CÚBICAS

1 átomo/celda unidad 2 átomos/celda 4 átomos/celda unidad

unidad
 VOLUMEN OCUPADO POR UNA CELDA UNIDAD CUBICA

En las celdas cúbicas el

volumen es igual a la
arista elevado al cubo,
V = a3

La eficiencia de empaquetamiento es la relación porcentual entre el

espacio ocupado por las partículas unitarias (átomos, moléculas o
iones) y el volumen de la celda.
 Ejemplo:
Cuando cristaliza la plata, adquiere una estructura cúbica cara-
centrada. La longitud de la arista de la celda unidad es 409 pm.
Calcular la densidad de la plata.

m
d= V = a3 = (409 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3
V

4 átomos/celda unidad en una celda centrada en las caras

107.9 g 1 mol Ag
m = 4 átomos de Ag x x
mol Ag 6.022 x 1023 átomos

m 7.17 x 10-22 g
d= = = 10.5 g/cm3
V 6.83 x 10-23 cm3
Empaquetamiento compacto: Hexagonal y Cubico

hexagonal cubico 30
Vistas Separadas

31
Cuando la plata cristaliza, forma celdas cubicas centradas. La
longitude de la arista de la celda unidad es 409 ppm. Calcular
la densidad de la plata.

m V = a3 = (409 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3

d=
V
4 atomos/unidad celdas en una celda cubica centrada en las
caras.

107.9 g 1 mole Ag
m = 4 Ag atomosx x = 7.17 x 10 -22
g
mol Ag 6.022 x 10 atomos
23

m 7.17 x 10-22 g
d= = = 10.5 g/cm 3
V 6.83 x 10-23 cm3

32
Distribución para obtener el patrón de difracción de
rayos X de un cristal.

34
 Reflexion de rayos X de dos capas de átomos

Distancia extra = BC + CD = 2d senq = nl (ecuación de Bragg)

35
Los rayos X de longitud de onda 0.154 nm son difractados de
un cristal a un angulo de 14.17o. Asumiendo que n = 1, Cual
es la distancia (en pm) entre las capas en el cristal?

nl = 2d sen q n=1 q = 14.17o l = 0.154 nm = 154 pm

nl 1 x 154 pm
d= = = 314.0 pm
2senq 2 x sen14.17

36
 Cristales covalentes
• Puntos de red ocupados por átomos
• Se mantienen unidos por enlaces covalentes
• Duros, punto de fusión alto
• Malos conductores del calor y la electricidad

diamante grafito
 Cristales iónicos
• Puntos de red ocupados por cationes y aniones
• Se mantienen unidos por atracción electrostática
• Duros, frágiles, punto de fusión alto
• Malos conductores del calor y la electricidad

CsCl ZnS CaF2

Problema: Calcular la densidad del NaCl y CsCl suponiendo que

en ambos casos los iones se tocan a través de la arista.
Cloruro de sodio
 Cristales metálicos
• Puntos red ocupados por átomos de metal
• Se mantienen unidos por enlaces metálicos
• Blandos a duros, punto de fusión de bajo a alto
• Buenos conductores del calor y la electricidad
Corte transversal de un cristal metálico
núcleo y capa
interna e-

“mar” móvil
de e-
 Tipos de Cristales
Cristales Ionicos
• Puntos enrejados ocupados por cationes y aniones
• Se mantienen juntos por atracción electrostática
• Duro, quebradizo, alto punto de fusion
• Pobre conductor de calor y electricidad

CsCl ZnS CaF2

41
 Tipos de Cristales
Cristales covalentes
• Puntos enrejados ocupados por atomos
• Se mantienen juntos por enlaces covalentes
• Duro, alto punto de fusion
• Pobre conductor de calor y electricidad
Atomos de
carbono

diamante grafito 42
 Tipos de Cristales
Cristales Moleculares
• Puntos enrejados ocupados por moleculas
• Se mantienen juntos por fuerzas intermoleculares
• Suave, bajo punto de fusion
• Pobre conductor de calor y electricidad

agua benceno

43
 Tipos de Cristales
Cristales Metalicos
• Puntos enrejados ocupados por atomos metalicos
• Se mantienen juntos por enlaces metalicos
• Suave a duro, bajo a alto punto de fusion
• Buenos conductores del calor y la electricidad
Corte transversal de un cristal Metalico
nucleo &
Electrones internos e-

“mar” mobil de e-

44
Estructuras cristalinas de los Metales

45
Tipos of Cristales

46
Un sólido amorfo no posee una disposición bien
definida y un orden molecular de largo alcance .

Un vidrio es un producto de fusión ópticamente

transparente de materiales inorgánicos que se ha
enfriado a un estado rígido sin cristalizar
.

Cuarzo cristalino Vidrio de cuarzo No-

(SiO2) cristalino 47
Cambios de Fase
Minimo
Orden

Máximo
48
Orden
Efecto de la Temperatura sobre la Energia Cinetica

T2 > T1

49
La presión de vapor de equilibrio es la presión de vapor
medida cuando hay un equilibrio dinámico entre la
condensación y la evaporación.

H2O (l) H2O (g)

Equilibrio Dinamico
Rapidez de Rapidez de
condensacion
= evaporacion

50
 Medición de la Presion de Vapor

Antes de la En Equilibrio
Evaporacion

51
Calor Molar de vaporizacion (DHvap) es la energía (por lo
general en kilojoules) necesaria para evaporar un mol de un líquido.

Ecuación de Clausius-Clapeyron
DHvap P = presion de vapor (equilibrio)
ln P = - +C T = temperatura (K)
RT
R = constante de gases (8.314 J/K•mo

Presión de Vapor Versus Temperatura

52
 Formas alternas de la ecuación de
Clausius-Clapeyron
Para Dos temperaturas

53
El punto de ebullición es la temperatura
a la cual la presión de vapor (en equilibrio) de un líquido es igual a la
presión externa.

El punto de ebullicion normal de un liquido es la temperatura a la cual

hierve cuando la presion externa
es de 1 atm.

54
• El eter dietilico es un liquido organico volatil y muy inflamable
que se utiliza como disolvente. La presion de vapor del eter
dietilico es de 401 mmHg a 18°C. Calcule su presión de vapor a
32°C.
Solución:
 La Temperatura critica (Tc) es la temperatura sobre la cual
el gas no se puede licuar, independientemente de la
magnitud de la presión que se aplique.

La Presión critica
(Pc) es la mínima
presión que se debe
aplicar para llevar a
cabo la licuefacción a
la temperatura crítica.

56
 Fenómeno crítico del hexafluoruro de azufre (SF6)

T < Tc T > Tc T ~ Tc T < Tc

La sustancia se enfría apenas La fase líquida
Por debajo de la Por encima de la
por debajo de su reaparece
temperatura crítica es temperatura crítica la fase
temperatura crítica. La 57
visible la fase líquida líquida desaparece.
neblina representa la
transparente.
 Equilibrio Solido-Liquid

H2O (s) H2O (l)

El punto de fusión de un
sólido o el punto de
congelación de un líquido
es la temperatura a la cual
las fases sólida y líquida
coexisten en el equilibrio.

58
Calor Molar de fusion (DHfus) es la energía necesaria
(comunmente en kilojoules) para fundir un mol de un
sólido.

59
Calcule la cantidad de energia (en kilojoules) que se necesita para
calentar 346 g de agua liquida desde 0. a 182.C. Suponga que el calor
especifico del agua es de 4.184 J/g°C en todo el intervalo liquido y
que el calor especifico del vapor es de 1.99 J/g °C.
Solución
Paso 1: Calentamiento del agua desde 0 °C hasta 100
°C.
q1 = msΔt
= (346 g)(4.184 J/g°C)(100°C – 0°C) = 1.45 × 105 J = 145 kJ

Paso 2: Evaporación de 346 g de agua a 100ºC (un cambio de fase)

ΔHvap = 40.79 kJ/mol para el agua

Paso 3: Calentamiento del vapor de 100 °C a 182 °C

q3 = msΔt
= (346 g)(1.99 J/g°C)(182°C – 100°C)
= 5.65 × 105 J = 56.5 kJ
La energia global requerida es: qglobal = q1 + q2 + q3
= 145 kJ + 783 kJ + 56.5 kJ
= 985 kJ
 Diagrama de fases
Un diagrama de fases resume las condiciones bajo las cuales
una especie existe como sólido, líquido o gas.

<0 >0

Observar la diferencia en la pendiente de la curva de

equilibrio sólido - líquido
 Equilibrio Solido-Gas

H2O (s) H2O (g)

Calor Molar de sublimacion

(DHsub) es la energia
requerida para sublimar 1
mol de un solido.
DHsub = DHfus + DHvap

( Ley de Hess)

63
Gracias