BORUL

CARACTERIZARE GENERAL: - a fost descoperit de Humphrey Davey, J.L. Guy-Lussac i L.Y. Thernard n anul 1808; fiind primul element al grupei a XIII-a, are configuraie electronic 1s 2 2s2 2p1 i seamn foarte mult cu siliciul n baza regulii similitudinii pe diagonal - borul nemetal are conductibilitate electric de tip semiconductor. Oxizii borului sunt oxizi acizi cu proprieti refractare, iar crbunele de bor are o stabilitate chimic foarte mare, fiind dur i refractar, formeaz numai combinaii covalente (XB = 2,04) n care este trivalent i nu monovalent cum ar fi dac se ia n considerare configuraia sa electronic - ionul monovalent al borului B+ nu se poate forma deoarece s-ar consuma o energie de ionizare mare, ce nu poate fi acoperit de energia de reea sau hidratarea ionilor - trivalena borului e o consecin a hibridizrii sp, cnd energia legturii formate cu cei trei orbitali hibrizi sp cu unghiuri ntre ei de 1200C o depete pe cea a formrii covalenei - borul are numr atomic 5, masa 10,82, are doi izotopi stabili B10 (19%) i B11 (81%) i se gsete n natur sub form de combinaii, ca i n plante tehnice cum ar fi bumbacul

Bor n stare natural - se obine prin dou metode industriale: a) reducerea anhidridei borice cu magneziu sau sodiu; b) reducerea clorului de bor n curent de hidrogen, folosindu-se arcul electric ntre 1200-14000C - n stare pur se afl sub form de cristale negre, cenuii i exist n dou modificaii aleotropice: cristalizat ( = 2,54) i amorf ( = 2,45) - borul este indiferent fa de ap i aer, la nclzire manifest o activitate chimic nalt. Reacioneaz cu clorul la 4000C, cu bromul la 7000C i la peste 9000C cu azotul, iar

combinndu-se cu carbonul rezult o substan mai tare dect diamantul; se folosete n fabricarea oelurilor speciale (ferobor) a diferitelor aliaje cu wolfram, cupru i crom - la trecerea de la aluminiu la galiu, razele atomice cresc foarte puin comparativ cu creterea observat n trecrea de la bor la aluminiu, n timp ce potenialul primar de ionizare explic rspndirea n natur a borului - se caracterizeaz prin deficien de electroni la atomul central; tendina de a-i completa octetul de electroni sau de a utiliza orbitali p vacani se poate face astfel: a) formarea unei duble legturi p-p ntre atomi i o pereche de electroni neparticipani b) formarea legturilor de tricentre: B2H6, Al2Cl6, Al2CH3 c) complexare cu donori de electroni (legturile de trei electroni sunt mai slabe dect cele de doi electroni) - cu molecule sau anioni se fac compleci n care borul are numrul de coordinaie 4, borul nu face cationi trivaleni, astfel nu se tiu sruri ale borului cu oxiacizii: sulfai i azotai. Fosfatul de bor (BPO4) nu este o sare, ci un oxid mixt covalent cu structur cristalin identic cu a cristobalitei, arsenatul de bor (BAsO4) cristalizeaz n reeaua cuar STARE NATURAL: - puin rspndit n scoara pmntului (0,014%), cel mai cunoscut mineral este turmalina (boroaluminosilicat complex). Dintre boraii minerali din natur amintim boraxul (Na2B4O7 10 H2O), kernitul (Na2B4O7 4 H2O), borocalcitul (CaB4O7 4 H2O) i colemanitul (CaB3O4(OH)3 3 H2O); acidul boric B(OH)3 se formeaz n scoar prin descompunerea silicailor cu apa cald, fiind exploatat industrial

Cristale de bor n mnunchiuri METODE DE OBINERE:

- dup starea lui structural, a) borul cristalin n stare pul se obine greu datorit reactivitii mari, dar borul amorf, negru se obine prin reducerea metalotermic a borailor: Na2B3O7 + 2 HCl + 5 H 2O = 4 H3BO3 + 2 NaCl; 2 H3BO3 se descompune n B2O3 i 3 H2O, n final B2O3 se descompune n 2 B + 3 MgO i astfel se obine bor de puritate 95-98% b) cristalizat monoclinic, se obine prin reducerea halogenurilor cu hidrogen molecular la 1200-14000C. Borul de puritate avansat, ca i cristale romboedrice se obine prin descompunerea termic a BI la 800-1000 0C pe un filament de wolfram sau tantal. Borul ultrapur se prepar prin descompunerea termic a hexaiodurii de bor B2I6 n vid i n vas de tantal PROPRIETI FIZICE - formeaz cristale cenuii, opace cu aspect de luciu metalic; densitatea este de 2,33 g/cm3, duritate 9,3, cldur atomic 2,7. conductibilitate electric mic, crete la nclzire, nu e solubil n nici un solvent fr combinare chimic - are trei forme cristaline, cu trei forme aleotropice: a) alfaromboedric, la 11000C, din icosaedru B12 uor deformat b) betaromboedric, obinut prin cristalizarea borului topit la 15000C cu celula elementar alctuit din 18 atomi de bor c) alfaptratic, obinut prin reducerea tribromurii de bor cu hidrogen, o celul alctuit din 50 atomi, 4 icosaedre

Atomul de bor PROPRIETI CHIMICE: - este foarte inert chimic, asemnndu-se cu siliciul; acidul azotic concentrat i apa regal oxideaz borul la acid boric, iar prin topire cu NaOH d borat de sodiu; la cald se combin cu clorul, bromul, sulfulm la peste 900 0C cu azotul, dar nu cu hidrogenul; hidrurile de bor sunt volatile, se aprind spontan i hidrolizeaz intens - trioxidul de bor dizolv oxizii metalici cu formare de borai i la solidificare rezult sticle

COMBINAII CHIMICE ALE BORULUI (Hidrurile borului): Boranii: - sunt structuri binare formate de bor cu hidrogenul, sunt combustibili incomparabil mai buni dect alcanii B2H6 + 3 O2 = B2O3 + 3 H2O; C2H6 + 7/2 O2 = 2 CO2 + 2 H2O, boranii sunt sensibili la umiditate i oxigen. Boranii rezisteni la hidroliz sunt tetraboranul 10-B4H10, pentaboranul 9-B5H9 i hexaboranul 6 B2H6. Di-boranul 6 - se obine industrial din anhidrida boric i hidrogen molecular la presiuni i temperaturi nalte n prezen de clorur de aluminiu, este gaz, se aprinde spontan n contact cu aerul, e stabil la temperatur ambiant, formeaz aduci stabili cu amine teriare. Metod de obinere: 3 NaBH4 + 4 BF3 = 3 NaBF4 + 2 B2H6 Hidruroborai - au fost preparai cu metale alcaline Be, Ca, Zn. Cu, Ag, Ga, Zi i Ti avnd n molecula lor gruparea B-H ce poate fi un radical sau un ion tetraborohidrur - sarea cea mai cunoscut este tetrahidruroboranul de sodiu NaBH 4 folosit ca agent reductor n chimia organic, este insolubil n dietileter, dar solubil n THF (tetrahidrofuran) Carboranii - se obin prin reacii dintre borani i acetilen B2H6 + CO = 2H3B-CO (boroncarbonil izoelectronic cu dioxid de carbon) Compui cu legturi B-N - Stock a obinut produi lichizi i solizi B2H6 + 2 NH3 = [H2B(NH3)2] + [BH4] - prin descompunerea termic a boranilor rezult borazina, care este benzen anorganic Boranai - au simetrie nalt i se deosebesc prin faptul c sunt ioni B 2H6 + 2 NaH = 2 Na[BH4]; B2H6 + Na[BH4] = Na + B3H8 + H2. Astfel cu halogenii dau reacii de substituie, iar cu srurile de diazoniu dau reacie de cuplare: B12H12 + Cl2 = B12H11Cl + Cl2 = B12H10 + Cl2 = ... B12Cl122 Acidul boric - rezult din reacia boranului cue conine alcalii cu apa, are formula H 3BO4, este sub form de cristale albe sau lamele cristaline lucioase, sidefoase, unsuroase la pipit. La preparare se folosete soluie 1/2 ap rece, 1/3,5 ap cald, glicerin, alcool antrenabil cu vapori de ap. Materia prim este din apele naturale termale. nclzit, pierde o molecul de ap i rezult acid metaboric la 1000C. La 140-1600C pierde iar o molecul de ap de ap i rezult acid piroboric. La 6000C rezult direct anhidrid boric H3BO3 prin disociere = 4 HBO2 + H2O = H2B4O7 + H2O = 2 B2O3 (anhidrid natural) - este un acid slab disociind n trei etape, face polimeri ce sunt folosii la determinarea cantitativ. Cu hidroxid de sodiu ajunge la indicator (fenolftalein) - combinat cu acidul clorhidric rezult substane ce ard cu flacr verde