C6 Derivati Cu Azot Ai Acizilor Carboxilici

Derivati cu azot ai acizilor
carboxilici
Amide, imide si nitrili
1. Amide si imide
O
R C
R C
R C
NH2
amide primare
NR'2
NH R'
amide secundare
amide tertiare
Amide ciclice = imide

Nomenclatura amidelor:
numele acidului in care se inlocuieste sufixul ic sau oic cu amida
de exemplu:
O
- acid acetic => acetamida
CH3 C
- acid benzoic => benzamida
NH2
Nomenclatura imidelor:
numele acidului in care se inlocuieste sufixul ic sau oic cu imida
O
de exemplu:
- acid ftalic => ftalimida
NH
- acid succinic => succinimida
O
O
C
NH2
O
NH
O
Caracterul acido-bazic al amidelor si imidelor

a) Amide: grupa NH2 este implicata intr-o conjugare interna => amidele sunt baze slabe.
R C NH2 + H+
O
..
R C NH2
NH2
.. O..
+O
NH2
+.
.O
b) Imide: grupa NH este implicata intr-o dubla conjugare interna => imidele au caracter
acid.
_
O
O ..
CH2 C
NH
CH2 C
_
CH2 C
CH2 C
CH2 C
CH2 C
NH
NH
Atomul de hidrogen este acidifiat

O
CH2 C
CH2 C
CH2 C
O
N H + KOH _
H2O
_
O ..
_
N ..
CH2 C
N K
CH2 C
CH2 C
Sinteze de amide
1. Acilarea amoniacului
HCl
RCOCl
creste
reactivitatea
NH3
(RCO)2O
RCOO NH4
RCONH2 +
RCOOR'
R'OH
RCOOH
H2O
cel mai putin reactiv (necesita T = 200oC)
2. Hidroliza partiala a nitrililor

R C N
H2O
H2SO4
RCONH2
Sinteze de imide
O
O
O
+ NH3
NH
- H2O
O
Sinteza de amide ciclice transpozitia Beckmann a oximelor

- sinteza -caprolactamei
Proprietati chimice ale amidelor

o
Reactia de hidroliza
tC
acizi sau baze
RCONH2 + H2O
Reactia de deshidratare
P2O5
R C
NH2
Degradarea Hofmann => amine
RCOOH + NH3
R C N
- H2O
NaOH + Br2
RCONH2 + NaOBr
RNH2 + CO2
hipobromit de sodiu
o
NH3 , t C
CH3 C N + H2O
acid sau baza

P2O5
O
CH3 C
NH2
+ H 2O
acid sau baza
- H2O
O
CH3 C
NH2
acetamida
+ NaOBr
CH3 NH2
metilamina
O
CH3 C
OH
Poliamide
naturale => peptide si proteine

sintetice => fibre poliamidice
Nylon 6 si Nylon 6,6
Nylon 6,6
Nylon 6
Utilizari ale nylon-ului
de azi sau
de ieri!
Reciclarea nylon-ului
Consumul mondial de nylon
Kevlar - prima fibr polimeric organic adecvat utilizrii n compozite avansate
Utilizari ale kevlar-ului
Nitrili
R C N
Nomenclatura
numele acidului in care se inlocuieste sufixul ic sau oic cu nitril + intermediar o
in special pentru:
- acid acetic => acetonitril
- acid benzoic => benzonitril
CH3 C N
C N
numele alcanului cu acelasi nr. de atomi C+ nitril
CH3CH2CH2CH2C N
pentan nitril
cand CN este considerat ca si substituent => ciano

N C
COOCH3
CH3 CH C N
Br
2-brompropan nitril
p- cianobenzoat de metil
Metode de sinteza
a) Derivati halogenati cu reactivitate normala sau marita si KCN
RX + KCN
RCN + KX
X: Cl, Br, I
CH3 CH2 Cl + KCN
CH3 CH2 C N + KCl

propan nitril
BrCH2CH2CH2Br + 2 NaCN
N C CH2CH2CH2 C N
pentandinitril
b) Saruri de diazoniu aromatice si CuCN (reactia Sandmeyer)

Ar
_
+
N N ] Cl + CuCN
- CuCl
Ar C N + N2
Pt. nitrili aromatici
c) Compusi carbonilici si acid cianhidric

_
R CH O + HCN
CN
R CH OH
H2O/ H+
R CH OH
C N
COOH
cianhidrina
_
C6H5 CH O + HCN
CN
C6H5 CH OH
Pt. -hidroxiacizi
-hidroxiacid
H2O/ H+
C N
2-hidroxi-2-fenilacetonitril
(mandelonitril)
C6H5 CH OH
COOH
acid 2-hidroxi-2-fenilacetic
(acid mandelic)
Reactii ale nitrililor

Reducerea cu LiAlH4
N C
(CH2)3 C N
LiAlH4
H2N CH2 (CH2)3 CH2 NH2

1,5-pentandiamina (cadaverina)
Acizii carboxilici si ceilalti derivati functionali pot fi de asemenea redusi cu LiAlH4

C6H5 CH2 C
acid fenilacetic
C6H5 C
LiAlH4
C6H5 CH2 CH2OH
OH
O
OC2H5
2-feniletanol
LiAlH4
LiAlH4
CH3 C
CH3 CH2 NH
NH C6H5
acetanilida
C6H5 CH2OH + C2H5OH
benzoat de etil
C6H5
N-etilanilina
etanol
alcool benzilic
Hidroliza
CH3 CH2 C N + H2O
acid sau baza
CH3 CH2 C
+ H2O
NH2 acid sau baza
+ 2 H2O
acid sau baza
N C CH2CH2CH2 C N + H2O
H+
- NH3
HOOC (CH2)3 COOH

acid glutaric
CH3 CH2 C
O
OH
Acrilonitril
CH2 CH C N
Obtinere:
Procedeul Sohio amonoxidarea propenei
2 H2C
CH CH3 + 2 NH3 + 3 O2
BiPMo12O40
o
400-500 C
2 H2C
CH + 6 H2O
C N
Alte procedee:
CH CH + HCN
CuCl / NH4Cl
H2C
CH
CN
CH3 CH O + HCN
CH3 CH CN
H3PO4
- H2O
OH
Proprietati
Lichid foarte inflamabil si toxic; potential cancerigen
H2C
CH
CN
Polimerizarea acrilonitrilului => poliacrilonitril (PNA)

n H2C
polimerizare
CH
H2C
CN
CH
CN
PNA
- fibre sintetice (Orlon, Melana)
- precursor pentru fibre de C de

calitate inalta
Copolimerizarea acrilonitrilului
=> materiale plastice; cauciucuri sintetice
Copolimer stiren - acrilonitril (SAN)

n H2C
CH +
CN
CH2 CH
copolim.
C6H5
SAN - utilizari similare cu ale polistirenului
H2C
CH
CH2 CH
CN
C6H5
SAN
Copolimer butadiena acrilonitril

(Buna N)
CH2 CH CH CH2
Manusi chirurgicale sau de protectie
CH2 CH
CN
Imbunatatire a cauciucului acrilonitril-butadiena (Nitrile Butadiene Rubber (NBR)) cauciucul acrilonitril-butadiena carboxilat (Carboxylated Nitrile Butadiene Rubber (XNBR))
Cu sau fara punti

de sulf
Copolimer butadiena acrilonitril stiren
CH2 CH CH CH2
(ABS)
n
CH2 CH
CN
CH2 CH
C6H5

C6 Derivati Cu Azot Ai Acizilor Carboxilici

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

C6 Derivati Cu Azot Ai Acizilor Carboxilici

Încărcat de

Informații document

Descriere originală:

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

C6 Derivati Cu Azot Ai Acizilor Carboxilici

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Derivati cu azot ai acizilor

Amide ciclice = imide

Caracterul acido-bazic al amidelor si imidelor

Atomul de hidrogen este acidifiat

cel mai putin reactiv (necesita T = 200oC)

2. Hidroliza partiala a nitrililor

Sinteza de amide ciclice transpozitia Beckmann a oximelor

Proprietati chimice ale amidelor

Degradarea Hofmann => amine

acid sau baza

naturale => peptide si proteine

Nylon 6 si Nylon 6,6

Utilizari ale nylon-ului

Consumul mondial de nylon

Kevlar - prima fibr polimeric organic adecvat utilizrii n compozite avansate

Utilizari ale kevlar-ului

numele alcanului cu acelasi nr. de atomi C+ nitril

cand CN este considerat ca si substituent => ciano

CH3 CH2 Cl + KCN

CH3 CH2 C N + KCl

b) Saruri de diazoniu aromatice si CuCN (reactia Sandmeyer)

Pt. nitrili aromatici

c) Compusi carbonilici si acid cianhidric

Reactii ale nitrililor

H2N CH2 (CH2)3 CH2 NH2

Acizii carboxilici si ceilalti derivati functionali pot fi de asemenea redusi cu LiAlH4

C6H5 CH2 CH2OH

C6H5 CH2OH + C2H5OH

acid sau baza

NH2 acid sau baza

HOOC (CH2)3 COOH

Polimerizarea acrilonitrilului => poliacrilonitril (PNA)

- fibre sintetice (Orlon, Melana)

- precursor pentru fibre de C de

Copolimer stiren - acrilonitril (SAN)

SAN - utilizari similare cu ale polistirenului

Copolimer butadiena acrilonitril

Manusi chirurgicale sau de protectie

Cu sau fara punti

Copolimer butadiena acrilonitril stiren

S-ar putea să vă placă și

Pfad - The Proxy pFad of © 2024 Garber Painting. All rights reserved.