UNIVERSIDAD DE SAN BUENAVENTURA SECCIONAL CARTAGENA FACULTAD DE INGENIERA, ARQUITECTURA, ARTE Y DISEO PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA

CONTENIDO
Introduccin. Naturaleza de los lpidos. Funciones de los lpidos. Propiedades fsicas de los lpidos. Propiedades qumicas de los lpidos Clasificacin. Cefalinas. Glicolipidos . Esteroides .

Los lpidos Concepto: son un conjunto de molculas orgnicas, la mayora son biomolculas, compuestas principalmente por C, H y O (en menor medida); aunque tambin pueden contener P S y N. , Caractersticas: son hidrofbicas o insolubles en agua, pero s en solventes orgnicos, como la bencina, el benceno y el cloroformo.

NATURALEZA DE LOS LPIDOS

Los lpidos cumplen funciones diversas en los organismos vivientes: Reserva energtica (triglicridos), Funcin estructural (fosfolpidos de las bicapas) y, Funcin reguladora (esteroides).

 Algunos de los lpidos son reservas a largo plazo que las clulas metabolizan para producir energa.

Las cubiertas protectoras de las hojas de las plantas y la piel de los animales estn compuestas de varios lpidos.
Otros lpidos se clasifican como hormonas o vitaminas.

FUNCIONES DE LOS LPIDOS

Funcin de reserva

Funcin estructural

Funcin biocatalizadora.

Funcin transportadora.

 Solubilidad: Son molculas bipolares o anfipticas (del griego amphi, doble). La cabeza de la molcula es polar o inica y, por tanto, hidrfila (-COOH). La cadena es apolar o hidrfoba (grupos -CH2- y -CH3 terminal).

Punto de fusin:
En los saturados, el punto de fusin aumenta debido al n de carbonos, mostrando tendencia a establecer enlaces de Van der Waals entre las cadenas carbonadas.

Puentes de Hidrogeno
O
HO

CH3

H3C OH

Fuerzas de van der waals

HO

Fuerzas de van der waals

CH3

H3C

OH

 Los insaturados tienen menos interacciones de este tipo debido al codo de su cadena.

Carcter Anfipatico :
Ya que el acido graso esta formado por un grupo carboxilo y una cadena hidrocarbonada, esta ultima es la que posee la caracterstica hidrfoba por lo cual es responsable de su insolubilidad en agua.

Punto de Fusin:
Depende de la longitud de la cadena y de su numero de instauraciones, siendo los cidos grasos insaturados los que requieren menor energa para fundirse.

Esterificacin :
Los cidos grasos pueden formar esteres con grupos alcohol de otras molculas.

Saponificacin :
Por hidrlisis alcalina los steres formados anteriormente dan lugares a jabones (sal del acido graso).

Autooxidacion:
Los cidos grasos insaturados pueden oxidarse espontneamente, dando como resultado aldehdos donde existan los dobles enlaces covalentes

 Saponificacin
Halogenacin Hidrogenacin Esterificacin

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS LPIDOS

Hidrlisis alcalina de los triglicridos : jabones. La principal causa es la disociacin de las grasas en un medio alcalino, separndose glicerina y cidos grasos. Se denomina tambin desdoblamiento hidroltico Es una reaccin exotrmica. La reaccin tpica es:

cidos grasos + solucin alcalina = jabn + glicerina

SAPONIFICACIN
El aporte de jabones favorece la solubilidad y la formacin de micelas de cidos grasos.

SAPONIFICACIN

SAPONIFICACIN los jabones se disuelven en agua (debido al comportamiento anfiptico) dando lugar a micelas monocapas, o bicapas si poseen agua en su interior.

SAPONIFICACIN
El efecto limpiador de jabones y detergentes se debe a que en su molcula existe una parte lipoflica por medio de la cual se unen a la grasa o aceite, mientras que la otra parte de la molcula es hidroflica, tiene afinidad por el agua, por lo que se une con ella; as, el jabn toma la grasa y la lleva al agua formando una emulsin

SAPONIFICACIN Tambin tienen un efecto espumante cuando la monocapa atrapa aire y detergente o emulsionante si contienen pequeas gotas de lpido.

SAPONIFICACIN

ndice de saponificacin: Numero de miligramos de hidrxido de potasio que se requiere para saponificar 1 gramo de una grasa o aceite.

Tienen las mismas dos caractersticas estructurales de los jabones: 1. Poseen una cadena hidrocarbonada larga, no polar e hidrofbica que es soluble en grasas y aceites. 2. Posee un extremo polar hidroflico que es soluble en agua.

Pueden ser : Detergentes anicnicos. Detergentes catinicos. Detergente no inico .

SAPONIFICACIN

Una desventaja de los jabones es su escasa eficacia en aguas duras. Cuando se usa jabn en este tipo de aguas se forman las sales de los cidos grasos con cationes como : magnesio, calcio

Las sales de calcio y magnesio son insolubles y precipitan formando grumos.

PROPIEDADES QUMICA DE LOS LPIDOS

Es la reaccin qumica que se produce entre un acido orgnico y un alcohol para dar Ester mas agua .

El Ester obtenido puede reaccionar posteriormente para dar una reaccin de saponificacin.

PROPIEDADES QUMICA DE LOS LPIDOS

Las grasas o aceites sufren reacciones de adicin caractersticas a las de los alquenos. Adicin de hidrgenos. Adicin de halgenos.

Proceso qumico mediante el cual los aceites se transforman en grasas slidas mediante la adicin de hidrgeno a altas presiones y temperaturas, y en presencia de un catalizador.

Consiste en el aumento del punto de fusin de los aceites comestibles insaturados.

HIDROGENACIN

Los cidos grasos insaturados, en forma libre o combinada como esteres en grasas y aceites, reaccionan con los halgenos adicionndose a los dobles enlaces.

ndice de yodo , se define como el nmero de gramos de yodo (o equivalentes de yodo) que se adicionan a una grasa o aceite. Sobre este valor influyen varios factores, entre ellos el porcentaje de cido insaturado en la molcula de triacilglicerol y el grado de instauracin de cada cido graso.

HALOGENACION

LPIDOS
CIDOS GRASOS LPIDOS SAPONIFICABLES
Lipidos complejos

LPIDOS NO SAPONIFICABLES

Saturados Insaturados

Simples

Terpenos Esteroides eicosanoides

Triacilgliceroles

ceras

Fosfolpidos

Glucolpidos

Son generalmente cidos carboxlicos no ramificados, con un nmero par de tomos de carbono entre 12 y 24.

CIDOS GRASOS

Son aquellos con la cadena hidrocarbonada repleta de hidrgenos, por lo que todos los enlaces entre sus tomos de carbono son simples, sin ningn doble enlace, son generalmente de cadena lineal y tienen un nmero par de tomos de carbono; por ejemplo, cido lurico, cido mirstico, cido palmtico, cido margrico, cido esterico, cido araqudico y cido lignocrico.

Nombre comn
Lurino

Nombre UIQPA
Dodecanoico Frmula Abreviada

Abreviatura C12

CIDOS GRASOS SATURADOS

C11H23COOH
C14 C13H27COOH C16 C15H31COOH C18 C17H35COOH C20 C19H38COOH

Mirstico

Tetradecanoico

Frmula Abreviada Palmtico Hexadecanoico Frmula Abreviada Esterico

Octadecanoico

Frmula Abreviada Araqudico

Eicosanoico

Frmula Abreviada

CIDOS GRASOS

Los cidos grasos insaturados poseen dobles enlaces C=C.

Se encuentran en general en la configuracin cis.

Por ejemplo, cido palmitoleico, cido oleico, cido eladico, cido linoleico, cido linolnico y cido araquidnico.

CIDOS GRASOS

Nombre comn
palmitoleico Oleico
CIDOS GRASOS INSATURADOS

Nombre UIQPA
9-cis- hexadecenoico frmula abreviada 9-cis- octadecenoico Frmula abreviada

Abreviatura
C16:1

C15H29COOH
C18:1

C17H33COOH
C18:2

Linoleico

9, 12 todo-cisoctadecadienoico Frmula abreviada

C17H31COOH
C18:3

Linolnico

9,12,15 todo-cisoctadecatrienoico Frmula abreviada

C17H29COOH
C20:4

Araquidnico

5,8,11,14 todo-ciseicosatetraenoico Frmula abreviada

C19H31COOH

SIMPLES

Los acilglicridos son steres de cidos grasos con glicerol (glicerina). Una molcula de glicerol puede reaccionar con hasta tres molculas de cidos grasos, puesto que tiene tres grupos hidroxilo.

ACILGLICRIDOS

Segn el nmero de cidos grasos que se unan a la molcula de glicerina, existen tres tipos de acilgliceroles:

Monogliceridos :
Solo existe un cido graso unido a la molcula de glicerina Diacilgliceridos : La molcula de glicerina se une a dos cidos grasos . Triacilgliceridos : La glicerina est unida a tres cidos grasos

ACILGLICRIDOS

Son tristeres del glicerol y de tres cidos grasos, Cuando se combinan 3 moles de cido graso con 1 mol de glicerol, en presencia de un catalizador cido, se produce 1 mol de triacilglicrido :

TRIACILGLICERIDOS

Los triacilglicridos se subdividen en simples y mixtos:

Los triacilglicridos simples tienen el mismo cido graso enlazado a cada uno de los tres tomos de carbono del glicerol. La triestearina y la trioleina (nombres comunes) son ejemplos de triacilglicridos simples. Los triacilglicridos mixtos son compuestos que tienen dos o tres cidos grasos diferentes enlazados al glicerol.

SIMPLES

Las ceras son molculas que se obtienen por esterificacin de un cido graso con un alcohol monovalente lineal de cadena larga. Son sustancias altamente insolubles en medios acuosos y a temperatura ambiente se presentan slidas y duras; esta caracterstica permite que la funcin tpica de las ceras consista en servir de impermeabilizante. Por ejemplo la cera de abeja.

COMPLEJOS

Contienen un grupo fosfato o ms. Lpidos complejos, saponificables y polares. Hay dos clases principales de estos: los fosfogliceridos y los esfingolipidos. * Fosfogliceridos Contiene un grupo fosfato. Son una variante de la estructura de los triacilgliceroles. El fosfrico es un cido triprtico, tiene tres grupos cido reactivos y puede formar un segundo ster con un alcohol adicional. Molcula anfiptica.

Los fosfogliceridos mas importantes son la lecitina y la cefalina

Tienen una larga cola hidrocarbonada no polar y que se encuentra unida a una cabeza inica polar. Las membranas celulares estn compuestas principalmente de fosfogliceridods organizados en una bicapa lipidica.

 Es el ms comn de los fosfolpidos. Contiene la importante sal de amonio cuaternaria, colina, unida a un residuo de cido fosfrico mediante un enlace ster. La lecitina existe como sal interna o ion interno (zwitterion). La lecitina pura es un slido ceroso de color blanco que de inmediato se ennegrece cuando se expone al aire. En contraste con las grasas y aceites, se dispersa en el agua en forma coloidal y es insoluble en acetona. Es especialmente abundante en la yema de huevo y en el frijol de soya.

Los diferentes fosfolpidos se forman segn sea la naturaleza del segundo alcohol. En el caso de la fosfatidiletanolamina el segundo alcohol es etanolamina.

Fosfatidil serina, el grupo fosfato est sustituido por el aminocido serina.

El segundo alcohol puede ser asimismo otra molcula de glicerol, en cuyo caso tenemos el Fosfatidil glicerol.

 Compuestos que contienen estructuras tanto de lpidos como de carbohidratos. Aquellos que son solubles en agua reciben el nombre de liposacridos Aquellos que son solubles en disolventes orgnicos no polares se clasifican como glicolpidos.

Glicolpidos

Son compuestos derivados de la esfingosina. Son una clase de fosfolpidos que no tienen glicerol en su estructura. La esfingosina consta de una cadena hidrocarbonada en la cual hay un doble enlace en trans-, y est sustituida por un grupo amino y un grupo hidroxi. Los distintos glicolpidos se diferencian en la naturaleza del amino alcohol.

Glicolpidos
Entre los esfingolpidos se encuentran los siguientes tipos de compuestos:

 Qumicamente los aceites esenciales de plantas consisten principalmente en mezclas de lpidos llamados terpenos. Son molculas orgnicas pequeas con una gran diversidad de estructuras.

TERPENOS Todos los terpenos estn relacionados de acuerdo con la regla del isopreno propuesta por Leopold Ruzicka.

limoneno

TERPENOS Los terpenos se clasifican de acuerdo con el numero de unidades del isopropeno.

TERPENOS

En general se utilizan dos equivalentes de isopreno : pirofosfato de isopentilo y el pirofosfato de dimetilalil.

El pirofosfato de dimetilalil es un agente alquilante efectivo en reacciones semejantes a la SN2. este con ayuda del pirofosfato de isopentilo forma el pirofosfato de geranilo, el cual es el precursor de todos los mono terpenos.

La reaccin de pirofosfato de geranilo con pirofosfato de isopentilo produce el pirofosfato de farnesilo.

La reacciones posteriores del pirofosfato de farnesilo con otras molculas de isopentil pirofosfato dan carbonos que sirven como precursores de los diterpenos y los sesterterpenos. Los triterpenos no provienen de una reaccin anterior con pirofosfato de isopentilo.

 Los extractos lipidicos de plantas y animales contienen estas molculas. Estas molculas estn basadas en el sistema tetraciclico :

C A B

ESTEROIDES

Dos anillos de ciclo hexano pueden unirse de modo cis o trans.

En el hombre la mayor parte de los esteroides funcionan como hormonas.

Hay dos clases principales : Las sexuales. Adrenocorticales. Masculinas : Las mas importantes son la testosterona y la androsterona. La androstenodiona es una hormona usada principalmente por los atletas.

 Femeninas: Las mas importantes son la estrona y el estradiol. Hay otra hormona llamada progestina, en donde la progesterona es la mas importante.

 Son secretadas por las glndulas adrenales. Hay dos tipos de estos: los mineralocorticoides y los glucocorticoides.

ESTEROIDES

La biosntesis de esteroides se efecta por epoxidacin catalizada por enzimas del escualeno para producir oxido de escualeno seguida de la ciclacin catalizada por acido y una cascada extraordinaria de nueve reacciones secuenciales de carbocation para producir el lanosterol. El lanosterol se degrada por otras enzimas para producir colesterol, el cual es convertido por varias enzimas que forman un conjunto de diferentes esteroides.