2 Prueba Personal (1 semana). Mayo 2010.

Material Didctico Autorizado: NINGUNO

El presente ejercicio consta de cinco preguntas, cada una de las cuales

contribuye con un 20% a la calificacin total. Duracin: 2 horas.

1. Formular las siguientes reacciones indicando el producto o productos obtenidos:

a) N,N-Dimetilpropilamina con agua oxigenada y posterior calentamiento a 150 C

CH3 H O CH3
H2O2
CH3 CH2 CH2 N CH3 CH CH2 N
CH3 CH3
150 C

CH3
CH3 CH CH2 + HO N
CH3
b) Calentamiento del cido butanodioico con dos moles de amoniaco.

O O

OH NH3
NH
OH calor
O
O
c) 1-Metil-8-nitronaftaleno con mezcla sulfontrica.

NO2 CH3 NO2 CH3

HNO3
H2SO4

NO2

d) Calentamiento del benzaldehdo con acetona en medio bsico.

O
O
C CH CH C CH3
H
O
Base
+ H3C C CH3
calor
 e) 3-Metil-2-butanona con 1,2-etanodiol.

O O O
HOH2C CH2OH
H3C C CH CH3 H3C C CH CH3
CH3 CH3

2. Indicar los productos de las siguientes reacciones:

a)

NH COCH3 NH COCH3 NH2 N2

NaNO2,
HNO3 H HCl, 0 C

H2SO4 calor

NO2 NO2 NO2

A B C
H2O, H

OH

NO2

b)
Na2Cr2O7 1) SOCl2 POCl3 1) CH3CH2MgBr
CH3CH2OH E F G H
H+ 2) NH3 2) H2O, H
O O

CH3 C OH CH3 C NH2 CH3 C N CH3 C O

E F G H CH2CH3
3. Indicar los reactivos o productos que completan las siguientes transformaciones:

a) O O
O
1) MeONa
H3CO OCH3
OCH3 +
2) H3O
O A
b)

MgBr COOH

1) CO2

2) H3O+

CH3 CH3

B
(tambin organoltico)
c)
C6H5 C6H5
P2S5
H3C CH3 CH3
O O H3C S
C

d)

O O

O CH3OH OH
OCH3
O
O
D
e)
CONH2 NH2
Br2, OH
4. Sintetizar los siguientes compuestos utilizando el material de partida indicado en
cada caso as como los reactivos orgnicos y/o inorgnicos que considere
necesarios:

a) cido 4-Bromo-3-nitrobenzoico a partir de tolueno.

CH3 CH3 COOH COOH

Br2 K2Cr2O7 HNO3

AlCl3 H2SO4 H2SO4

NO2
Br Br Br

b) 2,4-Dimetil-1-penteno a partir de bromuro de metilo y trifenilfosfina (reaccin

de Wittig).

BuLi
(C6H5)3P + CH3Br (C6H5)3P CH3 Br (C6H5)3P CH2

O
CH3 C CH2 CH CH3

CH3

CH2
(C6H5)3PO + CH3 C CH2 CH CH3

CH3

c) 3-Etil-2,4-pentanodiona a partir de 3-oxobutanoato de etilo (sntesis

acetilactica).
 proviene del acetilacetato de etilo
proviene de un cloruro de cido
O O

H3C CH CH3
proviene de un halogenuro de alquilo
H2C
CH3

O O O O
CH3CH2O Na
CH3 C CH2 C OCH2CH3 CH3 C CH C OCH2CH3

Acetilacetato de etilo
O
CH3 C Cl

O O O O
CH3CH2O Na
CH3 C C C OCH2CH3 CH3 C CH C OCH2CH3

C C
CH3 CH3
O O
CH3CH2Br

CH3
H2C O O
O O
1. NaOH, H2O
CH3 C C C OCH2CH3
2. H H3C CH CH3
C 3. Calor
CH3 H2C
O CH3

5. Responder a las siguientes cuestiones:

a) Contestar a las siguientes cuestiones relacionadas con la obtencin del
dipptido alanilglicina (Ala-Gly) por el mtodo de fase slida de Merrifield:
a1) Dibujar el dipptido alanilglicina en forma de zwitterion.

O
H3N CH C NH CH2 COO

CH3
 a2) Indicar un grupo protector para el grupo amino de uno de los
aminocidos y dibujar el enlace formado entre ambos.
La proteccin del grupo amino se puede llevar a cabo con el grupo
terc-butoxicarbonilo (Boc) o benciloxicarbonilo (Cbz).

O O
H3N CH2 COO (CH3)3C O C Cl (CH3)3C O C NH CH2 COO

Glicina Boc

a3) Qu grupo activante del grupo carboxilo se debe utilizar y para

cul de los dos aminocidos?
Se debe activar el grupo carboxilo del aminocido alanina y se lleva a
cabo con diciclohexilcarbodiimida (DCC).

O
H2 N CH C OH + N C N

CH3

O
N
H2 N CH C O C

CH3 NH

a4) Qu reactivo se utiliza para la desproteccin del grupo amino y

cul para desanclar el dipptido del poliestireno?
Para desproteger el grupo amino se utiliza cido trifluoroactico en
diclorometano (CF3COOH, CH2Cl2) y para desanclar el pptido del
poliestireno, HF.
Datos: alanina (cido 2-aminopropanoico); glicina (cido 2-
aminoactico)
 b) Representar en proyeccin de Haworth la forma -piranosa de la D-Galactosa.
Dibujar el azucar que se obtendra, as como los reactivos necesarios, si a la
D-Galactosa se la somete a la degradacin de Ruff.

1
CHO CH2OH
5 OH
H
2
OH OH O
3
H
HO H 4 OH H 1
3 2
4 H
HO H H
H
5
OH H OH
-D-Galactopiranosa
CH2OH (frmula de Haworth)
D-Galactosa

Degradacin de Ruff:
Ca2+
CHO COOH COO

H OH H OH H OH
Br2 HO H CaCO3 HO H
HO H
HO H H2O HO H HO H

H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH

2
D-Galactosa

H2O2, Fe3+

CHO
HO H
HO H + CO32-

H OH
CH2OH

D-Lixosa