EJERCICIOS DE QUÍMICA HETEROCICLICA

HETEROCICLOS PENTAGONALES AROMATICOS

1. Prediga el producto de las siguientes reacciones:

a) H3C O CH2N+(CH3)3 C12H12O2

-
OH

b) éter
N +
O
MgBr

CH3 O

+ peróxido de benzoilo
c) N Cl
S CCl4
O

éter - benceno
d) N + N COCl
MgI H

HCl / éter
e) + ClCH2CN
O CH3

1. HCON(CH3)2 / POCl3
f) CH3
O
2. H2O
1. éter
g) CH3OOCCH2NHC2H5 + H3COOC C C COOCH3 2. K, tolueno
C10H13NO5
3. neutralización
 Br
Br
1 equiv. CH3(CH2)3Li CH2Cl
S
h) o
S Br éter, -70 C éter, 0-10 oC

Ph
Ph Br Li (Hg)
i) +
Ph Br O éter
Ph

O C2H5ONa
j) OH O + H3C C CH2COOC2H5 C10H14O4S
S S C2H5OH

SnCl4
k) CH2CH2Cl + CH3C N C8H9NS
S CH3NO2

POCl3
l) + O COOCH3
N N CH2Cl2
H H

m) CF3COOH
CH3 +
O
CH3COOH / 25 oC
O
1. K / tolueno
n)
N 2. ClCH2CN
H

calor rojo
o) N CH2CH2NH2 + HOOC(CHOH)4COOH

O
CH O 1 equiv. CH3(CH2)3Li, éter
p)
2. HCON(CH3)2
S

H+
q) C6H5CONH2 . HCl + CH3COCH2COOC2H5
2. Prediga un mecanismo razonable para cada una de las siguientes transformaciones:

Ph
Ph Ph

a) O
O Ph
O O -CO2

NaOCl / H2O2 HOO OCH3

b)
H3C O CH3 H3C O CH3
CH3OH
O
después NaOH
c) CH2NHC6H5 + CH2=CHCH2I
O
N
Ph
CH3
Br 1. Mg / THF
d) CH3
+ H3C N
F C6H5 2. NH4Cl NHC6H5
CH3
+ NaH
e) N COH + CH2=CHP(C6H5)3 éter N
Br-
H
CH3
CH3
H2O2 / H2O
f) +
H3C O CH3 ( HClO4 ) H3C O COCH3

ClO4-

3. Muestre por cuáles métodos sintéticos se pueden obtener los siguientes productos, a
partir de las materias primas que se indican.
a) CH2NH2
N N
CH3 CH3

COCl N(CH3)2

b)
S S

O
c)
H3C S CH3
H3C S CH3

d) CH3
H3C O CHO O

SISTEMAS BENZOFUSIONADOS DEL FURANO, PIRROL Y TIOFENO

1. Prediga el producto principal de las siguientes reacciones:

 O POCl3
a) + C N(CH3)2
N H
H

CH2CH2OSO2 CH3
KOC(CH3)3
b)
N
THF
H

CH3
C NH PPA
c) N
100 0C
N

CN
H3CO CH CH2CH2COOCH3
d) H2 / 10% Pd-C

H3CO NO2

1. POCl3, CHCl3/reflujo
e) + C14H18N2O
N O N 2. HCl, después neutralización
H CH3
O
1. AcOH, CH3OH, reflujo
f) + C6H5NHNH2
2. HCl, CH3OH
S

H2, 10% Pd-C

g)
S CH3COOC2H5
Br
NH3
h) NO2
S diglime, calentamiento

O
CH3
H3C COOC 2H5
i) ClCH2CH2Cl,
+ C C
H2N H reflujo, 30 min
O
 O
1. 100 oC, 30 min.
j) N NH2
+
2. 20% H2SO4, 100 oC
C6H5

N acetona
k) + BrCH2COCH3
reflujo (-H2O)
N
H
N acetona
l) + BrCH2COCH3
reflujo (-H2O)
N
CH3

2. Sugiera un mecanismo razonable para cada una de las transformaciones siguientes:

CH2CH2Br Br-
N+
C2H5OH, 25 oC
a) +
N N Br 1 semana N
H H

Cl Cl
CH3 ZnCl2 CH3
b) C CH3
NH N calor N
Cl Cl H

Cl NaOCH3
c) COOCH 3
O O CH3OH O

CH3
H3C CH3 CH3 H3C
ZnCl2 /C6H5NO2
d) C6H5
C C6H5
NH N o N
120-135 C
CH3 H
CH3
 Piridina y sus benzoderivados
1. Prediga el principal producto de las siguientes reacciones:

a) HNO3
N CH=CH
O (CH3CO)2O, 0 oC

b) (CH3CO)2O, reflujo
+ C12H15NO4
N CH2CH2CH2OH
O-
OH
H2O
c)
+ CH2O + (CH3)2NH
N 100 oC

OH
PBr3 / CHCl3
d) +
N NO2
O-

N 1. CH3I
e)
O N 2. K3Fe(CN)6, NaOH, H2O
CH3
 K2CO3
f) +
N NH2 + COCl2
CHCl3
O-

HNO3
g)

N N H2SO4
H

CH3
KNH2, NH3
h)
+
N
O-

Cl
25 % NH4OH
i)
O2N N NO2 reflujo, 30 min

2. Sugiera un mecanismo razonable para cada una de las siguientes transformaciones:

NaNH2, C6H5N(CH3)2
a) +
o
N 120-130 C, 3 h N NH2 N NH2
H
Principal Secundario
 O

1. C6H5COCl, CHCl3
b) + N
+
N 2. H3O+ N
O-
O
3. Prediga el producto principal de las siguientes reacciones:

NH2
H2SO4, NO2C6H5
e) + HOCH2CH(OH)CH2OH
N 140 oC, 2.5 h

f) reflujo
+
N OC2H5 + CH3CH2Cl
O-