Química Orgánica

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El presente ejercicio consta de cinco preguntas, cada una de las cuales contribuye con un

20% a la calificacin total. No se permite la utilizacin de material. DURACIN: 2 horas.

1. Formular los productos que se obtienen en las siguientes reacciones:


a) Nitrobenceno con cloruro de propanoilo en presencia de tricloruro de aluminio.

NO2 NO2

AlCl3
+ CH3CH2COCl
COCH2CH3

b) cido 2-cloropentanoico con amoniaco (2 moles).

CH3CH2CH2CHCOOH + 2 H3N CH3CH2CH2CHCOOH + H4N Cl


Cl NH2

c) 2,5-Hexanodiona con pentxido de fsforo.

P2O5

OO O
d) 2,2-Dimetilbutanal con ciclopentanona en presencia de Na+EtO/EtOH.

O OH CH3
O
CH3 O CH CCH2CH3
Na EtO CH3
CH3CH2CC +
CH H
3

e) Benzoato de etilo con LiAlH4/ter y posterior hidrlisis.

COOEt CH2OH
1. LiAlH4
2. H2O/H + CH3CH2OH

2. a) Ordenar los siguientes fenoles segn su grado creciente de acidez. Justificar la respuesta.

OH OH OH OH

a) b) c) d)
CH3 OCH3 NO2
La acidez de un fenol viene determinada por la estabilidad del anin fenxido que se forma en su
reaccin con agua o con compuestos ms bsicos; cuanto ms estable sea dicho anin ms cido
ser el fenol al estar el equilibrio desplazado a la derecha.

OH O

H2O
+ H3O

O O O O O

El anin fenxido estar ms estabilizado cuando en el anillo aromtico haya sustituyentes


atractores de electrones, efecto M o I. Sin embargo si el sustituyente presenta efectos +M o +I el
anin fenxido se desestabilizar. El efecto +M o -M se pone de manifiesto, nicamente, cuando los
sustituyentes se encuentran en las posiciones orto o para.
En el caso que nos ocupa el grupo NO2 presenta efectos M y I, el OCH3 I y un elevado efecto +M
y el grupo CH3 nicamente efecto +I, si bien ninguno de ellos est en las posiciones antes
mencionadas, por lo que en este caso nicamente hay que considerar el efecto I.
Por tanto el orden creciente de acidez ser:
m-Nitrofenol > m-metoxifenol >fenol > m-metilfenol

b) Formular el mecanismo por el que transcurre la siguiente reaccin indicando los productos
obtenidos.

Na EtO
EtOOC CH2 COOEt + H3C COH
EtOH

Se trata de la reaccin de condensacin de Knoevenagel.

O O
C CH CH(COOEt)2
H
Na EtO
EtOOC CH2 COOEt EtOOC CH COOEt +
EtOH

CH3 H2O/H

CH CHCOOH
3. Completar los siguientes esquemas de reacciones:
a)
NH2

NaNO2 1. Acetona (CH3CO)2O


CuBr Mg
A B C D E
HCl Et2O 2. H2O/H

OCH2CH3

CH3 CH3
N2 Br MgBr H3C C OH H3C C OCCH3
O

OCH2CH3 OCH2CH3 OCH2CH3 OCH2CH3 OCH2CH3

A B C D E
b)

1. NaOH CH2(COOEt)2 H2O/H Ag , H3N


CHO + CH3CH2CHO F G H I J
2. H2O, Na EtO / EtOH H2O

CH(COOEt)2 CH2COOH
CH CH CHO CH CH CHO CH CH CHO
CH3 CH3 CH3
F G H
O
CH2COOH O
CH CH COOH O
CH3
CH3

I J

4. Proponer una sntesis para los compuestos que se relacionan a continuacin, utilizando el
producto de partida que se indica en cada caso y cualquier reactivo que considere necesario:
a) Benciletilcetona a partir de cloruro de propanolo

CH3CH2COCl + C6H5CH2MgCl CH3CH2COCH2C6H5 + MgCl2


b) m-Diclorobenceno a partir de benceno

NO2 NO2 NH2

HNO3 Cl2 1. LiAlH4/Et2O


H2SO4 Fe 2. H2O
Cl Cl
NaNO2
HCl

Cl N2

CuCl

Cl Cl

Otro procedimiento alternativo para la sntesis es el siguiente:

NO2 NO2 NH2

HNO3 HNO3 1. LiAlH4/Et2O


H2SO4 H2SO4 2. H2O
NO2 NH2

NaNO2
HCl

Cl N2

CuCl

Cl N2

c) Ciclohexanocarboxilato de metilo por sntesis malnica

EtOOC COOEt EtOOC COOEt


Br
Na OEt Br(CH2)5Br Na OEt
CH2(COOEt)2 CH(COOEt)2
EtOH EtOH

H2O/H

CH3OH
COOCH3 COOH
H
5. Indicar los reactivos necesarios para llevar a cabo las siguientes transformaciones:
a)

CHO COOH
HO H HO H
Br2, H2O
HO H HO H
H OH H OH
H OH H OH
CH2OH CH2OH

b)

CH3 O CH3
1.H3N, - H2O
CH3CH2CHC CH3CH2CHCHCOOH Sntesis de Strecker
H 2. HCN
NH2
3. H2O/H

c)

COCH3 NHCH2CH3
CHCH3
1.CH3CH2NH2
2. H2/Pd/C

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