Practica 4. Presión de Vapor

TECNOLOGÍA DE LOS PROCESOS QUÍMICOS
PRESIÓN DE VAPOR
PRÁCTICA: PRESIÓN DE VAPOR, MÉTODO DINÁMICO
1.- OBJETO
El objeto de esta práctica, es medir la presión de vapor del líquido problema,

utilizando el método dinámico, dentro de un intervalo de presiones desde casi el vacío
hasta la presión atmosférica. De los datos anteriores, se calculará el calor de
vaporización medio para el intervalo de temperaturas de trabajo.
2.- TEORÍA
Es conocido el hecho de que al dejar algo de agua en contacto con el aire, el

agua desaparece más o menos rápidamente por pasar a la atmósfera al estado de vapor.
Esta propiedad de los líquidos se denomina vaporización o evaporación. si el líquido
llena parcialmente un recipiente cerrado, las moléculas que escapan de él no pueden
difundirse ilimitadamente, sino que se acumulan en el espacio libre por encima del
líquido, hasta producir una presión determinada, que se denomina Presión de vapor.
Las moléculas del líquido, análogamente a la de los gases, se mueven aunque

limitadamente en todas direcciones y con todas las velocidades. Las moléculas que
alcanzan o están en la superficie del líquido y poseen energía suficiente, para vencer la
atracción de las demás, escapan del líquido, y se comportan como moléculas gaseosas,
moviéndose caóticamente en el espacio libre encima del líquido, el líquido se vaporiza.
Fig. 1.- Vaporización de un líquid
En el recipiente abierto elCuando

líquido las
llegará a evaporarse
moléculas totalmente,
de vapor mientras
chocan contra que en el del
la superficie recipiente
líquidocerrado se establece un equ
penetran
en él y quedan retenidas, debido a las intensas fuerzas atractivas ejercidas por las
moléculas líquidas muy próximas, el vapor se condensa:
- Si el espacio encima del líquido es ilimitado (líquido en recipiente abierto), las

moléculas de vapor se difunden hacia la atmósfera y muy pocas pueden volver al estado
líquido, por lo que la velocidad de condensación es en todo momento muy pequeña, y el
líquido termina por vaporizarse totalmente.
- Si el líquido se encuentra en un recipiente cerrado, las moléculas que pasan
constantemente al estado de vapor, quedan confinadas en el espacio limitado y se van
acumulando en él, por lo que el número de moléculas que en cada instante pasan al
estado líquido se va haciendo correspondientemente mayor. Muy pronto se establece un
equilibrio en el cual, la velocidad de condensación, que depende de la Presión de vapor,
es igual a la velocidad de vaporización, que depende de la temperatura del líquido, y
aunque ambos procesos vaporización y condensación, continúan verificándose, la
-1-
PRESIÓN DE VAPOR
Presión de vapor, conocida como Presión de vapor del líquido a aquella

temperatura, permanece constante.
La Presión de vapor crece rápidamente al aumentar la temperatura según

muestran las curvas de la figura 2, correspondientes a varios líquidos.
Cuando la Presión de vapor es igual a una atmósfera, el líquido se encuentra en
Fig.2.- Variación de la Presión de Vapor con la Temperatura

su punto de ebullición, pues el vapor, al vencer la presión exterior, puede formarse en
toda la masa del líquido y no solo en su superficie. No obstante, los líquidos hierven a
cualquier temperatura, siempre que la presión exterior sobre ellos, sea igual a la Presión
de vapor correspondiente a dicha temperatura. Por este motivo se define el punto de
ebullición de un líquido, como la temperatura a la cual su Presión de vapor, es igual a
una atmósfera. Las curvas terminan en el punto crítico.
La Presión de vapor de los líquidos exige, que sus moléculas se muevan con
velocidades distintas, puesto que si todas las moléculas se moviesen con la misma
velocidad, o no escaparía ninguna, o bien escaparían todas ellas bruscamente al estado
de vapor. Si se acepta que la distribución de velocidades moleculares en los líquidos es
igual a la de los gases, la fracción de moléculas que tienen una energía cinética superior
a un valor determinado (el necesario para vencer la atracción de las moléculas de la
superficie), aumenta rápidamente al elevar la temperatura.
Las curvas son de tipo exponencial, pero si se representa el logaritmo de la

Presión de vapor , en función del inverso de la temperatura absoluta, se encuentra muy
aproximadamente una línea recta (fig.3).
La ecuación matemática de Log P = ƒ(1/T), se conoce como Ecuación de

Clausius - Clapeyron, y es muy importante, ya que permite el cálculo de la Presión de
vapor a cualquier temperatura.
-2-
PRESIÓN DE VAPOR
Fig. 3.- Variación del logaritmo de la presión de vapor del agua con el inverso de la temperatura absoluta
Puesto que en la vaporización de un líquido, pasan al estado gaseoso las

moléculas rápidas (que deben aumentar su energía cinética, para vencer las fuerzas
atractivas), la energía cinética media de las moléculas que quedan disminuye, y en
consecuencia, el líquido se enfría. Para que la evaporación tenga lugar a temperatura
constante debe darse calor al líquido, el cual se absorbe en el cambio de estado. El calor
absorbido en el paso de un gramo de substancia del estado líquido al estado vapor, a
temperatura constante, se denomina calor latente de vaporización.
La Presión de vapor de un líquido, cambia con la temperatura, de acuerdo con la

siguiente ecuación:
d ln P D Hv
=
dT RT 2 (1)
En la que ∆Hv, es el calor molar de vaporización y R es la constante de los

gases cuyo valor es: 8,314 Julios/mol.ºK ó 1,9872 calorias/mol.ºK.
Si se supone que el calor de vaporización es independiente de la temperatura, la

integración de la ecuación (1), conduce a las ecuaciones:
−Δ Hv
ln P= +I
RT (2)
P 1 −Δ Hv 1 1
ln
P2
=
R
−
[
T1 T 2 ] (3)
-3-
PRESIÓN DE VAPOR
Se puede utilizar cualquiera de estas dos ecuaciones para calcular el calor de

vaporización, a partir de los datos de Presión de vapor. La ecuación (2), puede aplicarse
representando el logaritmo de la Presión de vapor, frente al recíproco de la temperatura
absoluta. El calor de vaporización, se puede calcular a partir de la pendiente de esta
recta. También se puede calcular ∆Hv , con la ecuación (3), sustituyendo en ella, dos
pares de datos “P - T”, supuesto que estén suficientemente separados.
3.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El material necesario es:
- Aparato de presión de vapor, como el que se indica en la figura 4.

- Termómetro de 0ºC a 100ºC.
- Mechero de alcohol.
- Aspirador o bomba de vacío.
- Frasco regulador.
- Trocitos de plato poroso o vidrio, para regular la ebullición del líquido.
- Líquido problema (indicado por el Profesor).
En este experimento se medirá la presión de vapor del líquido problema,

determinando el punto de ebullición, para valores seleccionados de presión. El proceso
que consiste en imponer al líquido una presión fija y medir el punto de ebullición,
constituye lo que se llama “método dinámico”, por contraposición al método estático, en
el que se mide la presión para temperaturas arbitrariamente elegidas.
El aparato que se va a utilizar, se representa en la figura 4. El calentamiento se

realiza mejor con mechero de alcohol. El plato poroso, carbón activado en grano u otros
dispositivos, son necesarios para prevenir proyecciones, recalentamientos locales y
facilitar la formación de la nueva fase. Debe cuidarse cualquier sobrecalentamiento.
-4-
PRESIÓN DE VAPOR
Si se considera que en la rama izquierda la presión que se ejerce sobre el

mercurio es la atmosférica y en la rama derecha es la del vapor del líquido
problema
Fig. 4.- Aparato de Presión de vapor
se llega a que:
Pv = Patm + h (4)
siendo h la diferencia de altura entre la rama izquierda y a derecha.
La presión dentro del sistema puede hacerse menor que la atmosférica, por
medio de un aspirador de agua, o una bomba de vacío, conectada en “B”.
Para hacer la determinación, se introduce el líquido problema en la vasija de

ebullición, hasta una altura de unos 4 cm. aproximadamente. Se añade plato poroso o
trocitos de vidrio, para prevenir proyecciones. Se coloca en la boca de la vasija de
ebullición el tapón con el termómetro, se conecta el refrigerante con la fuente de agua,
se hace el vacío en el sistema, mediante una bomba de vacío (B), hasta que la presión
dentro del aparato se reduzca a unos 300 mm. de Hg. Se cierra la llave (A) y se calienta
el líquido con llama suave, hasta que tenga lugar una ebullición lenta,
reconociéndose porque las lecturas del termómetro darán una temperatura
constante. Anótese la temperatura y los niveles de mercurio en las dos ramas del
manómetro.
Aumentar la presión aproximadamente 10 cm., abriendo lenta y cuidadosamente

la llave “A”. Determinar de nuevo el punto de ebullición. Continuar incrementando la
presión a intervalos de 10 cm. y medir el punto de ebullición para cada presión,
sucesivamente hasta que se igualen las dos ramas del manómetro.
-5-
PRESIÓN DE VAPOR
Los datos obtenidos se disponen en forma tabular:
TABLA I
Presión atmosférica = ................mm de Hg
Lectura manométrica rama Lectura manométrica rama Temperatura de ebullición

1 2 (ºC)
(mm de Hg) (mm de Hg)
4.- PRESENTACIÓN DE LOS RESULTADOS
A partir de los datos de la Tabla I, transformar los valores de la presión de vapor

de mm. de Hg a unidades del S.I. Pascales (Pa = N/m 2 = Kg/ms2), incluir los valores de
los logaritmos de las presiones de vapor y los recíprocos de las temperaturas absolutas
ºK , completando la tabla II.
TABLA II
Pvapor (mm Hg) Pvapor Pa (N/m2) Ln P T (ºK) 1/T

= Patm - h
TABLA III
Conversión unidades
1 mm de Hg 133,28 Pa
1 cm de Hg 1332,8 Pa
1ºK ºC + 273,15
-6-
PRESIÓN DE VAPOR
Representar gráficamente las presiones de vapor (mm. de Hg) frente a la

temperatura (ºC.). Esta es la curva de presión de vapor del líquido problema.
Preparar un segundo gráfico, representando los logaritmos neperianos de la

presión de vapor Pa (N/m2), frente a los recíprocos de la temperatura absoluta (1/ºK),
ajustando los valores a una recta:
−Δ Hv 1
ln P=I + ⋅
R T (5)
y = a + b . x
Una vez ajustada la recta y calculados los valores de “a” (ordenada en el origen),
“b” (pendiente) y la regresión de la misma, calcular:
1.- El Calor de vaporización del líquido problema.

2.- La temperatura de ebullición del líquido problema a 760 mm. de Hg.
5.- MANEJO DE RESIDUOS
El agua ensayada, se vierte directamente a la pila.
-7-

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PRÁCTICA: PRESIÓN DE VAPOR, MÉTODO DINÁMICO

El objeto de esta práctica, es medir la presión de vapor del líquido problema,

Es conocido el hecho de que al dejar algo de agua en contacto con el aire, el

Las moléculas del líquido, análogamente a la de los gases, se mueven aunque

En el recipiente abierto elCuando

- Si el espacio encima del líquido es ilimitado (líquido en recipiente abierto), las

Presión de vapor, conocida como Presión de vapor del líquido a aquella

La Presión de vapor crece rápidamente al aumentar la temperatura según

Cuando la Presión de vapor es igual a una atmósfera, el líquido se encuentra en

Fig.2.- Variación de la Presión de Vapor con la Temperatura

Las curvas son de tipo exponencial, pero si se representa el logaritmo de la

La ecuación matemática de Log P = ƒ(1/T), se conoce como Ecuación de

Puesto que en la vaporización de un líquido, pasan al estado gaseoso las

La Presión de vapor de un líquido, cambia con la temperatura, de acuerdo con la

En la que ∆Hv, es el calor molar de vaporización y R es la constante de los

Si se supone que el calor de vaporización es independiente de la temperatura, la

Se puede utilizar cualquiera de estas dos ecuaciones para calcular el calor de

3.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

El material necesario es:

- Aparato de presión de vapor, como el que se indica en la figura 4.

En este experimento se medirá la presión de vapor del líquido problema,

El aparato que se va a utilizar, se representa en la figura 4. El calentamiento se

Si se considera que en la rama izquierda la presión que se ejerce sobre el

Fig. 4.- Aparato de Presión de vapor

siendo h la diferencia de altura entre la rama izquierda y a derecha.

Para hacer la determinación, se introduce el líquido problema en la vasija de

Aumentar la presión aproximadamente 10 cm., abriendo lenta y cuidadosamente

Los datos obtenidos se disponen en forma tabular:

Presión atmosférica = ................mm de Hg

Lectura manométrica rama Lectura manométrica rama Temperatura de ebullición

4.- PRESENTACIÓN DE LOS RESULTADOS

A partir de los datos de la Tabla I, transformar los valores de la presión de vapor

Pvapor (mm Hg) Pvapor Pa (N/m2) Ln P T (ºK) 1/T

Representar gráficamente las presiones de vapor (mm. de Hg) frente a la

Preparar un segundo gráfico, representando los logaritmos neperianos de la

1.- El Calor de vaporización del líquido problema.

5.- MANEJO DE RESIDUOS

El agua ensayada, se vierte directamente a la pila.

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