Entalpía

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Entalpía

medida de la energía total de un sistema


termodinámico

Entalpía (del griego ἐνθάλπω [enthálpō],


«agregar calor»; formado por ἐν [en], «en»
y θάλπω [thálpō], «calentar») es una
magnitud termodinámica, simbolizada con
la letra H mayúscula, definida como «el
flujo de energía térmica en los procesos
químicos efectuados a presión constante
cuando el único trabajo es de presión-
volumen»,[1] es decir, la cantidad de
energía que un sistema intercambia con
su entorno.

En la historia de la termodinámica se han


utilizado distintos términos para denotar
lo que hoy conocemos como «entalpía».
Originalmente se pensó que esta palabra
fue creada por Émile Clapeyron y Rudolf
Clausius a través de la publicación de la
relación de Clausius-Clapeyron en The
Mollier Steam Tables and Diagrams de
1827, pero el primero que definió y utilizó
el término «entalpía» fue el neerlandés
Heike Kamerlingh Onnes, a principios del
siglo XX.[2]
En palabras más concretas, es una
función de estado de la termodinámica
donde la variación permite expresar la
cantidad de calor puesto en juego durante
una transformación isobárica, es decir, a
presión constante en un sistema
termodinámico, teniendo en cuenta que
todo objeto conocido se puede entender
como un sistema termodinámico. Se trata
de una transformación en el curso de la
cual se puede recibir o aportar energía
(por ejemplo la utilizada para un trabajo
mecánico). En este sentido la entalpía es
numéricamente igual al calor
intercambiado con el ambiente exterior al
sistema en cuestión.
Dentro del Sistema Internacional de
Unidades, la entalpía se mide
habitualmente en julios que, en principio,
se introdujo como unidad de trabajo.

El caso más típico de entalpía es la


llamada entalpía termodinámica. De esta
cabe distinguir la función de Gibbs, que se
corresponde con la entalpía libre, mientras
que la entalpía molar es aquella que
representa un mol de la sustancia
constituyente del sistema.

Entalpía termodinámica
La entalpía (simbolizada generalmente
como H, también llamada contenido de
calor, y calculada en julios en el sistema
internacional de unidades o también en
kcal o, si no, dentro del sistema
anglosajón: BTU), es una función de
estado extensiva, que se define como la
transformada de Legendre de la energía
interna con respecto del volumen.

Derivación …

El principio de estado establece que la


ecuación fundamental de un sistema
termodinámico puede expresarse, en su
representación energética, como:
donde U es la energía interna, S es la
entropía, V el volumen y la
composición química del sistema.

Para aquellos casos en los que se desee,


sin perder información sobre el sistema,
expresar la ecuación fundamental en
términos de la entropía, la composición y
la presión en vez del volumen, se aplica la
siguiente transformada de Legendre a la
ecuación fundamental:

y como
es la presión del sistema, se define la
entalpía como:

Principio de mínima entalpía …

El segundo principio de la termodinámica,


que no afirma que todo estado de
equilibrio es un estado de entropía
máxima, se convierte en el principio de
mínima energía en la representación
energética del sistema. Ese principio no se
traslada a la representación entálpica
invariable: el sistema alcanzará el estado
de equilibrio cuando, para una presión
dada, los parámetros termodinámicos
varíen de tal forma que la entalpía del
sistema sea la mínima posible.[3]

Corolarios …

Sea un sistema que se deja evolucionar a


presión constante sin variar su
composición. Diferenciando la entalpía:

y como
se tiene que:

Ahora bien, si la transformación es a


presión constante ( ) y la
composición no varía ( ), se tiene:

Si se asocia la variación de entalpía a un


proceso reversible, se puede identificar
TdS con el calor intercambiado. En ese
caso, se puede interpretar la entalpía
como el calor intercambiado por el
sistema a presión constante. Es
importante recalcar que la definición
dH=TdS es estrictamente exacta para
P=cte y N=cte; su identificación como
calor intercambiado depende de que el
proceso sea reversible. Si no lo es,
dH=TdS seguirá siendo cierto, pero no lo
será el hecho de que TdS es calor.

Como muchas reacciones químicas se


producen a presión constante y la materia
se conserva (no hay variación en la
cantidad de especies atómicas), la
entalpía es muy comúnmente empleada
como marcador energético en las
reacciones químicas: el calor liberado o
absorbido por la reacción se interpreta
como una variación de entalpía.
La presencia del término de presión
también permite emplear la entalpía como
marcador energético en aquellos ramos en
los que las diferencias de presión a
volumen constante sean relevantes. Así
ocurre por ejemplo en los análisis de
ciclos de gas, donde la entalpía se usa
como variable termodinámica energética
porque permite agrupar términos de
presión y de energía interna de forma más
compacta.

Relaciones …
Donde tenemos las entalpías por unidad
de masa, calor específico a presión
constante y la variación de la temperatura
que se haya sufrido. Esta fórmula es
válida siempre y cuando sea constante
para el intervalo de temperatura al que se
somete el sistema de estudio.

Entalpía química vol. 2


Para una reacción exotérmica a presión
constante, la variación de entalpía del
sistema es igual a la energía liberada en la
reacción, incluyendo la energía
conservada por el sistema y la que se
pierde a través de la expansión contra el
entorno (es decir que cuando la reacción
es exotérmica la variación de entalpía del
sistema es negativa). Análogamente, para
una reacción endotérmica, la variación de
entalpía del sistema es igual a la energía
absorbida durante la reacción, incluyendo
la energía perdida por el sistema y la
ganada a través de la expansión contra el
entorno (en las reacciones endotérmicas
el cambio de entalpía es positivo para el
sistema, porque gana calor).

La entalpía total de un sistema no puede


ser medida directamente; en cambio, la
variación de entalpía de un sistema sí
puede ser medida.
La variación de entalpía ( ) se define
mediante la siguiente ecuación:

Donde:

es la entalpía final del sistema.


En una reacción química, es la
entalpía de los productos.
es la entalpía inicial del
sistema. En una reacción química,
es la entalpía de los reactivos.

La mayor utilidad de la entalpía se obtiene


para analizar reacciones que incrementan
el volumen del sistema cuando la presión
se mantiene constante por contacto con el
entorno, provocando que se realice un
trabajo mecánico sobre el entorno y una
pérdida de energía. E inversamente en
reacciones que causan una reducción en
el volumen debido a que el entorno realiza
un trabajo sobre el sistema y se produce
un incremento en la energía interna del
sistema.

La entalpía de reacción ( ) es la
energía asociada a una reacción, y viene
dada por la suma de las entalpías de
formación de los productos menos la de
los reactivos según sus coeficientes
estequiométricos (n), siendo las entalpías
de formación de los elementos en su
estado natural iguales a cero.

Donde:

es el coeficiente estequiométrico de
los productos.
es el coeficiente estequiométrico de
los reactivos.
es la entalpía de formación de
los productos.
es la entalpía de formación de
los reactivos.
Entalpía estándar o normal
La variación de la entalpía estándar
(denotada como H0 o HO) es la variación
de entalpía que ocurre en un sistema
cuando una unidad equivalente de materia
se transforma mediante una reacción
química bajo condiciones normales o
estándar. Sus unidades son los kJ/mol en
el sistema internacional.

Una variación de la entalpía estándar de


una reacción común es la variación de la
entalpía estándar de formación, que ha
sido determinada para una gran cantidad
de sustancias. La variación de entalpía de
cualquier reacción bajo cualesquiera
condiciones se puede computar,
obteniéndose la variación de entalpía de
formación de todos los reactivos y
productos. Otras reacciones con
variaciones de entalpía estándar son la
combustión (variación de la entalpía
estándar de combustión) y la
neutralización (variación de la entalpía
estándar de neutralización).

Otros usos
En magnetohidrodinámica se tratan de
aprovechar las diferencias de entalpía
para generar, con utilidad práctica,
electricidad.
Véase también
Anexo: Tablas de Ciclo de Born-
entalpías de Haber
formación de Diagrama Ph
compuestos
Entropía
Entalpía de
Entropía de
disolución
formación
Entalpía de fusión
Calor sensible
Entalpía de
Exergía
vaporización
Neguentropía

Referencias
1. Brown, Theodore L.; LeMay, Jr., H.
Eugene.; Bursten., Bruce E.; Burdge.,
Julia R. (2004). Química, la ciencia
central (9.ª edición). Atlacomulco 500-
5to. Piso Industrial Atoto53519
Naucalpan de Juárez, Edo. de México:
PEARSON EDUCACIÓN.
2. Howard, Irmgard K. «H Is for Enthalpy,
Thanks to Heike Kamerlingh Onnes
and Alfred W. Porter.» Journal of
Chemical Education, vol. 80, Issue 6, p.
697.
3. Callen, H. Thermodynamics and an
Introduction to Thermostatistics,
Wiley, 1985.

Enlaces externos
Wikcionario tiene definiciones y otra
información sobre entalpía.

Datos: Q161064
Multimedia: Enthalpy

Obtenido de
«https://es.wikipedia.org/w/index.php?
title=Entalpía&oldid=129598344»

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