ANÁLISIS DE AGUAS

INTRODUCCIÓN
El agua es un líquido anómalo porque es una mezcla de 18 compuestos posibles derivados
de los tres isótopos que presenta cada uno de los átomos que componen su molécula, H2O:
1 H, 2 H y 3 H para el hidrógeno y 16O, 17O y 18O para el oxígeno. En la práctica es el
agua ligera, peso molecular 18 g/mol, el componente más abundante. su calor específico es
elevado lo que conlleva la absorción de grandes cantidades de calor con pequeñas
variaciones de la temperatura lo que permite la regulación de ésta en la Tierra. tiene mayor
densidad en estado líquido que en estado sólido, es decir, se expande al solidificar
alcanzando el máximo valor a 4ºC aproximadamente. Este dato, que podría ser una
nimiedad, es muy importante ya que el hielo sólido flota sobre el agua líquida y, además, a
partir de un cierto espesor actúa como aislante impidiendo la congelación total de la masa
de agua (los ríos se convertirían en glaciares) y la muerte de los seres vivos, que se
congelarían. desde el punto de vista químico debería ser un gas a temperatura ambiente.
Esto no es así por la presencia de enlaces por puente de hidrógeno, los cuales también
explican el comportamiento señalado en el epígrafe anterior.

Además, tiene:
1. elevada conductividad térmica
2. fuerte poder ionizante
3. elevada constante dieléctrica (aislante)
4. gran poder disolvente.

Finalmente, el agua tiene la propiedad de producir la disociación electrolítica y la hidrólisis.

A todo lo anterior hay que añadir que es la única sustancia que se encuentra sobre la Tierra
en los tres estados el componente mayoritario de los seres vivos en los que juega un papel
fundamental. Las propiedades anteriores, unidas a su abundancia y distribución hacen del
agua el compuesto más importante de la superficie terrestre. Otros datos de interés El agua
es un compuesto esencial para la vida, hasta el punto de que ésta no sería posible sin ella.
Se utiliza en la alimentación de los seres vivos, en la agricultura, en la industria, etc. El agua
es el medio en el que se producen la mayoría de las reacciones físicas químicas y
bioquímicas que son fundamentales para la vida. El volumen de agua presente en los seres
humanos depende de la edad y del tipo de tejido. El contenido de ésta es superior en el
hombre que en la mujer y el promedio está en torno al 65%. Este volumen de agua sirve
para transportar sustancias y como regulador de la temperatura corporal. El aporte diario de
agua ha de ser de unos 2 L para compensar la pérdida por la orina, a través de la piel por
sudoración, en el intercambio respiratorio y por el intestino. El principal factor de riesgo para
numerosas intoxicaciones e infecciones es el intercambio fisiológico del agua, siempre que
ésta se encuentre alterada, mediante contaminación, en sus parámetros físicos, químicos o
biológicos. Dependiendo del uso que se vaya a hacer, es de máximo interés controlar
analíticamente la calidad del agua. Pequeños cambios en la presencia de algunas
sustancias pueden variar sensiblemente las propiedades del agua, hacerlas inservibles y
hasta peligrosas para la salud.
Abundancia
Para hacernos una idea he aquí unos datos:

Gongora.
 • El volumen total de agua del planeta equivale a 1400 millones de km3 . Si esta cantidad
cayese sobre España la cubriría con un espesor de 2800 km. El 90% no es utilizable por los
seres vivos por estar combinada en la litosfera. El 10% restante se distribuye así: 97.6% en
los océanos; 1.9% en los casquetes polares y glaciares y sólo el 0.5% como agua dulce, la
mayor parte (94% en los acuíferos). Por tanto, sólo el 0.03% son aguas superficiales libres
en la corteza terrestre.
• Cerca de 12000 km3 de agua, la mayor parte en forma de vapor, se encuentra en
cualquier momento en la atmósfera. Si todo este vapor se precipitase en forma de agua en
toda la Tierra, ésta sería cubierta en su totalidad por sólo 2.5 cm de altura.
• Cada día se evaporan o transpiran 1120 km3 de agua dentro de la atmósfera. Las aguas
subterráneas, que representan el 0,47 % de los recursos totales, juegan un papel muy
importante como reguladoras de las variaciones pluviométricas de un lugar. Los acuíferos
de aguas subterráneas aportan el 30% del caudal de los ríos, mientras que los embalses
sólo regulan el 15% de los caudales.

Existen dos tipos de acuíferos subterráneos:

1. acuíferos libres: cubiertos por terrenos permeables en los que existen fisuras y los
niveles que contienen pueden variar en función de la capacidad de recarga, principalmente
a través de la superficie. Son mejores reguladores de las variaciones en las precipitaciones.
2. acuíferos cautivos: cubiertos por terrenos casi impermeables en los que el agua se
encuentra cautiva o presurizada, en cantidades poco variables. Son considerados como
minas de agua y su regeneración requiere cientos de años.

Hoy día, las reservas de agua explotables son las que están poco implicadas en el ciclo del
agua, acuíferos cautivos. Se descartan las que están implicadas en el ciclo hidrológico,
como lagos, ríos, embalses y aguas subterráneas poco profundas. La explotación de los
recursos no renovables se está llevando a cabo en zonas muy áridas con recursos
renovables escasos y muy explotados. El agua de mar constituye el 97.6 % de los recursos
de agua pero su uso está muy restringido para la actividad humana dada su elevada
concentración en sales: 3.5%. Los porcentajes de los compuestos más abundantes son:

2.7% de cloruro sódico

0.3% de cloruro magnésico
0.2% de sulfato magnésico
0.1% de sulfato cálcico
0.2% de otras sales.

Llama poderosamente la atención la ausencia de sales de potasio cuando su solubilidad es

igual o superior a la de la mayoría de sales presentes en el agua marina. Hay varios motivos
que lo explican, siendo el más importante su desaparición durante el proceso que transcurre
desde la disolución de los minerales por los agentes atmosféricos hasta su llegada al mar,
debido a que es uno de los principales nutrientes de los vegetales.
Las aguas naturales, bien sean superficiales o subterráneas, presentan unas características
determinadas que han sido compatibles con la vida vegetal y animal a lo largo de los siglos.
La progresiva contaminación debida a la industria, la agricultura o a las aglomeraciones
urbanas, cambia sustancialmente las propiedades del agua y comporta un nivel de
exigencia cada vez mayor en los sistemas de control.

Gongora.
 Las filtraciones, los vertidos y la contaminación atmosférica (la lluvia ácida, por ejemplo)
han originado que, en muchos casos, el agua natural no sea agua potable. Esto ha
originado la necesidad de utilizar parámetros de control. Estos parámetros dependen de la
procedencia del agua y de su uso (consumo humano, uso industrial, vertidos, etc.).
El control de la calidad de las aguas incluye la problemática del muestreo (número de
muestras, frecuencia, lugares de muestreo), la conservación de las muestras, la selección
de los parámetros de control, la elección de los métodos analíticos y el control de calidad de
los análisis

CARACTERÍSTICAS FÍSICO-QUÍMICAS DEL AGUA

Las aguas naturales, al estar en contacto con diferentes agentes (aire, suelo, vegetación,
subsuelo, etc.), incorporan parte de los mismos por disolución o arrastre, o incluso, en el
caso de ciertos gases, por intercambio. A esto es preciso unir la existencia de un gran
número de seres vivos en el medio acuático que interrelacionan con el mismo mediante
diferentes procesos biológicos en los que se consumen y desprenden distintas sustancias.

Esto hace que las aguas dulces pueden presentar un elevado número de sustancias en su
composición química natural, dependiendo de diversos factores tales como las
características de los terrenos atravesados, las concentraciones de gases disueltos, etc.
Entre los compuestos más comunes que se pueden encontrar en las aguas dulces están:
como constituyentes mayoritarios los carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, cloruros y nitratos.
como constituyentes minoritarios los fosfatos y silicatos, metales como elementos traza y
gases disueltos como oxígeno, nitrógeno y dióxido de carbono.
El agua de lluvia presenta
los cationes: Na+ , K+ , Ca2+, Mg2+
los aniones: HCO3 − , Cl− , Br− , I− , SO4 2− , NO3 − , PO4 3−
y dióxido de carbono, oxígeno, ozono, nitrógeno, argón, etc.

La composición química natural de las aguas puede verse alterada por actividades
humanas: agrícolas, ganaderas e industriales, principalmente. La consecuencia es la
incorporación de sustancias de diferente naturaleza a través de vertidos de aguas
residuales o debido al paso de las aguas por terrenos tratados con productos agroquímicos
o contaminados.
Estas incorporaciones ocasionan la degradación de la calidad del agua provocando
diferentes efectos negativos como la modificación de los ecosistemas acuáticos la
destrucción de los recursos hidráulicos riesgos para la salud incremento del coste del
tratamiento del agua para su uso daño en instalaciones (incrustaciones, corrosiones, etc.)
destrucción de zonas de recreo.

Las aguas contaminadas presentan compuestos diversos en función de su procedencia:

pesticidas, tensoactivos, fenoles, aceites y grasas, metales pesados, etc. La composición
específica de un agua determinada influye en propiedades físicas tales como densidad,
tensión de vapor, viscosidad, conductividad, etc. Los parámetros de control se pueden
agrupar de la siguiente manera:

Físicos
Características organolépticas
Color, olor, sabor

Gongora.
Elementos flotantes
Temperatura Sólidos
Conductividad
Radioactividad

Químicos pH
Materia Orgánica (Carbono orgánico total ,COT)
DBO
DQO
Nitrógeno y compuestos derivados (amoniaco, nitratos, nitritos, etc.)
Fósforo y compuestos derivados (fosfatos)
Aceites y grasas
Hidrocarburos
Detergentes
Cloro y cloruros
Fluoruros
Sulfatos y sulfuros
Fenoles Cianuros
Haloformos
Metales
Pesticidas

Gases disueltos
Oxígeno
Nitrógeno
Dióxido de carbono Metano
Ácido sulfhídrico

Biológicos
•Coliformes totales y fecales
Estreptococos fecales
Salmonellas
Enterovirus

Parámetros físicos
Color Es el resultado de la presencia de materiales de origen vegetal tales como ácidos
húmicos, turba, plancton, y de ciertos metales como hierro, manganeso, cobre y cromo,
disueltos o en suspensión. Constituye un aspecto importante en términos de
consideraciones estéticas. Los efectos del color en la vida acuática se centran
principalmente en aquellos derivados de la disminución de la transparencia, es decir que,
además de entorpecer la visión de los peces, provoca un efecto barrera a la luz solar,
traducido en la reducción de los procesos fotosintéticos en el fitoplancton así como una
restricción de la zona de crecimiento de las plantas acuáticas.
Olor
Es debido a cloro, fenoles, ácido sulfhídrico, etc. La percepción del olor no constituye una
medida, sino una apreciación, y ésta tiene, por lo tanto, un carácter subjetivo. El olor

Gongora.
raramente es indicativo de la presencia de sustancias peligrosas en el agua, pero sí puede
indicar la existencia de una elevada actividad biológica. Por ello, en el caso de aguas
potable, no debería apreciarse olor alguno, no sólo en el momento de tomar la muestra sino
a posteriori (10 días en recipiente cerrado y a 20ºC).
Turbidez
Es una medida de la dispersión de la luz por el agua como consecuencia de la presencia en
la misma de materiales suspendidos coloidales y/o particulados. La presencia de materia
suspendida en el agua puede indicar un cambio en su calidad (por ejemplo, contaminación
por microorganismos) y/o la presencia de sustancias inorgánicas finamente divididas (arena,
fango, arcilla) o de materiales orgánicos. La turbidez es un factor ambiental importante en
las aguas naturales, y afecta al ecosistema ya que la actividad fotosintética depende en
gran medida de la penetración de la luz. Las aguas turbias tienen, por supuesto, una
actividad fotosintética más débil, lo que afecta a la producción de fitoplancton y también a la
dinámica del sistema. La turbidez del agua interfiere con usos recreativos y el aspecto
estético del agua. La turbidez constituye un obstáculo para la eficacia de los tratamientos de
desinfección, y las partículas en suspensión pueden ocasionar gustos y olores
desagradables por lo que el agua de consumo debe estar exenta de las mismas. Por otra
parte, la transparencia del agua es especialmente importante en el caso de aguas potables
y también en el caso de industrias que producen materiales destinados al consumo
humano, tales como las de alimentación, fabricación de bebidas, etc.
Sólidos en suspensión
Comprenden a todas aquellas sustancias que están suspendidas en el seno del agua y no
decantan de forma natural.
Temperatura
La temperatura de las aguas residuales y de masas de agua receptora es importante a
causa de sus efectos sobre la solubilidad del oxígeno y, en consecuencia, sobre las
velocidades en el metabolismo, difusión y reacciones químicas y bioquímicas. El empleo de
agua para refrigeración (por ejemplo en las centrales nucleares) conlleva un efecto de
calentamiento sobre el medio receptor que se denomina “contaminación térmica”. Su
alteración suele deberse a su utilización industrial en procesos de intercambio de calor
(refrigeración). Influye en la solubilidad de los gases y las sales. Temperaturas elevadas
implican aceleración de la putrefacción, con lo que aumenta la DBO y disminuye el oxígeno
disuelto.
Densidad
Las medidas de densidad son necesarias en aguas de alta salinidad para convertir medidas
de volumen en peso. Es práctica común medir volumétricamente la cantidad de muestra
usada para un análisis y expresar los resultados como peso/volumen (por ejemplo, mg/L).
Aunque ppm y mg/L sólo son medidas idénticas cuando la densidad de la muestra es 1,
para muchas muestras se acepta el pequeño error que se introduce al considerar que 1
ppm es 1 mg/L.
Sólidos
De forma genérica se puede denominar sólidos a todos aquellos elementos o compuestos
presentes en el agua que no son agua ni gases. Atendiendo a esta definición se pueden
clasificar en dos grupos: disueltos y en suspensión. En cada uno de ellos, a su vez, se
pueden diferenciar los sólidos volátiles y los no volátiles. La medida de sólidos totales
disueltos (TDS) es un índice de la cantidad de sustancias disueltas en el agua, y
proporciona una indicación general de la calidad química. TDS es definido analíticamente

Gongora.
como residuo filtrable total (en mg/L) Los principales aniones inorgánicos disueltos en el
agua son carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos, fosfatos y nitratos. Los principales
cationes son calcio, magnesio, sodio, potasio, amonio, etc. Por otra parte, el término sólidos
en suspensión, es descriptivo de la materia orgánica e inorgánica particulada existente en el
agua (aceites, grasas, arcillas, arenas, fangos, etc.). La presencia de sólidos en suspensión
participa en el desarrollo de la turbidez y el color del agua, mientras que la de sólidos
disueltos determina la salinidad del medio, y en consecuencia la conductividad del mismo.
Por último, la determinación de sólidos volátiles constituye una medida aproximada de la
materia orgánica, ya que a la temperatura del método analítico empleado el único
compuesto inorgánico que se descompone es el carbonato magnésico.
Conductividad
La conductividad eléctrica de una solución es una medida de la capacidad de la misma para
transportar la corriente eléctrica y permite conocer la concentración de especies iónicas
presentes en el agua. Como la contribución de cada especie iónica a la conductividad es
diferente, su medida da un valor que no está relacionado de manera sencilla con el número
total de iones en solución. Depende también de la temperatura. Está relacionada con el
residuo fijo por la expresión conductividad (μS/cm) x f = residuo fijo (mg/L)

Parámetros químicos
pH Se define como el logaritmo de la inversa de la concentración de protones: pH = log
1/[H+ ] = - log [H+ ] La medida del pH tiene amplia aplicación en el campo de las aguas
naturales y residuales. Es una propiedad básica e importante que afecta a muchas
reacciones químicas y biológicas. Valores extremos de pH pueden originar la muerte de
peces, drásticas alteraciones en la flora y fauna, reacciones secundarias dañinas (por
ejemplo, cambios en la solubilidad de los nutrientes, formación de precipitados, etc.). El pH
es un factor muy importante en los sistemas químicos y biológicos de las aguas naturales.
El valor del pH compatible con la vida piscícola está comprendido entre 5 y 9. Sin embargo,
para la mayoría de las especies acuáticas, la zona de pH favorable se sitúa entre 6.0 y 7.2.
Fuera de este rango no es posible la vida como consecuencia de la desnaturalización de las
proteínas. La alcalinidad es la suma total de los componentes en el agua que tienden a
elevar el pH del agua por encima de un cierto valor (bases fuertes y sales de bases fuertes
y ácidos débiles), y, lógicamente, la acidez corresponde a la suma de componentes que
implican un descenso de pH (dióxido de carbono, ácidos minerales, ácidos poco disociados,
sales de ácidos fuertes y bases débiles). Ambos, alcalinidad y acidez, controlan la
capacidad de tamponamiento del agua, es decir, su capacidad para neutralizar variaciones
de pH provocadas por la adición de ácidos o bases. El principal sistema regulador del pH en
aguas naturales es el sistema carbonato (dióxido de carbono, ión bicarbonato y ácido
carbónico).
Materia orgánica
La materia orgánica existente en el agua, tanto la que se encuentra disuelta como en forma
de partículas, se valora mediante el parámetro carbono orgánico total (TOC, total organic
carbon). Los compuestos orgánicos existentes en el medio acuático se pueden clasificar en
dos grandes grupos atendiendo a su biodegradabilidad, es decir, a la posibilidad de ser
utilizados por microorganismos como fuente de alimentación y para su medida se utilizan
los parámetros denominados DQO (Demanda Química de Oxígeno) y DBO (Demanda
Bioquímica de Oxígeno), que exponemos a continuación.

Gongora.
Demanda química de oxígeno DQO Es la cantidad de oxígeno consumido por los
cuerpos reductores presentes en el agua sin la intervención de los organismos vivos.
Efectúa la determinación del contenido total de materia orgánica oxidable, sea
biodegradable o no.
Demanda bioquímica de oxígeno DBO
Permite determinar la materia orgánica biodegradable. Es la cantidad de oxígeno necesaria
para descomponer la materia orgánica presente, por la acción bioquímica aerobia. Esta
transformación biológica precisa un tiempo superior a los 20 días, por lo que se ha
aceptado, como norma, realizar una incubación durante 5 días, a 20ºC, en la oscuridad y
fuera del contacto del aire, a un pH de 7-7.5 y en presencia de nutrientes y oligoelementos
que permitan el crecimiento de los microorganismos. A este parámetro se le denomina
DBO5.
Nitrógeno y derivados
Las formas inorgánicas del nitrógeno incluyen nitratos (NO3 − ) y nitritos (NO2 − ),
amoníaco (NH3) y nitrógeno molecular (N2). De forma natural, en el medio acuático,
también se producen compuestos orgánicos nitrogenados que contienen nitrógeno amínico
o amídico, constituyendo compuestos heterocíclicos tales como purinas y piridinas. El
amoníaco es un gas incoloro a presión y temperatura ambiente, con un olor picante
característico, que es altamente soluble en agua. Cuando se disuelve en agua se forman
iones amonio (NH4 + ), estableciéndose un equilibrio químico entre ambas formas, la no
ionizada (amoníaco) y la ionizada (amonio). El término amonio total se refiere a la suma de
ambas especies. El amoníaco es tóxico para los peces. La presencia de nitratos proviene
de la disolución de rocas y minerales, de la descomposición de materias vegetales y
animales y de efluentes industriales. Tampoco puede descartarse la contaminación
proveniente del lavado de tierras de labor en donde se utiliza profusamente como
componente de abonos y fertilizantes. En aguas residuales, su presencia es mínima habida
cuenta del estado reductor de este medio. Por el contrario, la producción de NO3 − en
depuradoras de aguas residuales debe tenerse en cuenta, pues se convierte en factor
limitante del crecimiento en sistemas hídricos si existe abundancia de fósforo, promoviendo
fenómenos indeseables como la eutrofización. El nitrógeno Kjeldahl (NTK) mide la cantidad
de nitrógeno amoniacal y de nitrógeno orgánico. Indica el contenido proteínico del agua.
Fósforo y derivados
El fósforo elemental no se encuentra habitualmente en el medio natural, pero los
ortofosfatos, pirofosfatos, metafosfatos, polifosfatos y fosfatos orgánicamente unidos sí se
detectan en aguas naturales y residuales. El fósforo es considerado como un
macronutriente esencial, siendo acumulado por una gran variedad de organismos vivos.
Aceites y grasas
En este grupo se incluyen los aceites y las grasas que se encuentren en estado libre, ya
sean de origen animal, vegetal o mineral, destacando entre estos últimos por su especial
importancia los derivados del petróleo. La mayoría de estos productos son insolubles en el
agua, pero pueden existir en forma emulsionada o saponificada. Según su mezcla con los
hidrocarburos, dan un aspecto irisado al agua, así como un sabor y un olor particulares.
Hidrocarburos Bajo la denominación de hidrocarburos se encuentran agrupados una
serie de compuestos cuya característica común es el presentar en su estructura átomos de
carbono y de hidrógeno. Entre todas estas sustancias, se pueden diferenciar dos grupos
que presentan una mayor importancia, los hidrocarburos derivados del petróleo y los
hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs). Estos últimos son cancerígenos.

Gongora.
Detergentes
Como detergentes se designan a las sustancias que poseen unas importantes propiedades
limpiadoras. Se trata de productos complejos constituidos por uno o varios agentes
surfactantes, compuestos minerales (carbonatos, fosfatos, polifosfatos, perboratos),
frecuentemente asociados a materias orgánicas mejorantes, a enzimas y a secuestrantes.
De todos ellos, los más característicos son los surfactantes, productos químicos orgánicos
que reducen la tensión superficial del agua y de otros líquidos.
Cloro y cloruros
El cloro elemental es un gas amarillo-verdoso altamente soluble en agua. Cuando se
disuelve en ausencia de sustancias nitrogenadas (con la materia orgánica nitrogenada
forma cloraminas) u otros productos que puedan interferir, el cloro es rápidamente
hidrolizado a ácido hipocloroso (HOCl) y ácido clorhídrico (HCl). A su vez el ácido
clorhídrico se disocia fácilmente a iones hidrógeno y cloruro, mientras que el ácido
hipocloroso, que es un ácido débil, se disocia parcialmente en iones hidrógeno e iones
hipoclorito (OCl− ). Las proporciones relativas de Cl2, HOCl y OCl− en equilibrio (especies
que en conjunto se denominan cloro libre disponible) se encuentran controladas por el pH,
la temperatura y la fuerza iónica. El cloro en agua reacciona fácilmente con las sustancias
nitrogenadas para producir mono-, di- y triaminas, N-cloraminas y N-cloramidas y otros
compuestos N-clorados (conocidos en conjunto como cloro disponible combinado). Tanto
las formas de cloro libre como las de cloro combinado participan en diversas reacciones con
compuestos orgánicos para generar productos clorados. El cloro que permanece en agua
después de un tratamiento se denomina cloro residual. El conjunto de cloro libre y cloro
combinado se nombra como cloro residual total (TRC total residual chlorine). La medida de
TRC se considera suficiente para definir las toxicidad sobre los organismos acuáticos de
agua dulce. El ión cloruro se encuentra ampliamente distribuido en el medio ambiente,
generalmente en forma de cloruro sódico, potásico o cálcico. El gran inconveniente de los
cloruros es el sabor desagradable que comunican al agua. Son también susceptibles de
ocasionar una corrosión en las canalizaciones y en los depósitos, en particular para los
elementos de acero inoxidable.
Fluoruros
La mayoría de los fluoruros asociados con cationes monovalentes son solubles en agua,
pero aquellos formados con cationes divalentes son normalmente insolubles.
Sulfatos
El ión sulfato (SO4 2− ) es la forma oxidada estable del azufre, siendo muy soluble en
agua. Sin embargo, los sulfatos de plomo, bario y estroncio son insolubles. El sulfato
disuelto puede ser reducido a sulfito y volatilizado a la atmósfera como H2S, precipitado
como sales insolubles o incorporado a organismos vivos. Los sulfatos sirven como fuente de
oxígeno a las bacterias, en condiciones anaeróbicas, convirtiéndose en sulfuro de
hidrógeno. Pueden ser producidos por oxidación bacteriana de los compuestos azufrados
reducidos, incluyendo sulfuros metálicos y compuestos orgánicos.

Gongora.